Особенности кинетики отверждения модифицированных эпоксиаминных систем

• Автор: Гарипова, Лейсан Руслановна
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 140 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 ОТВЕРЖДЕНИЕ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ

1.1.1 Отверждение эпоксидных олигомеров полиаминами

1.1.2 Отверждение эпоксидных олигомеров ангидридами кислот

1.1.3 Отверждение эпоксидных олигомеров изоцианатами

1.1.4 Отверждение эпоксидных олигомеров инициаторами ионной полимеризации

1.2 ИЗУЧЕНИЕ МЕХАНИЗМА ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЭПОКСИДНЫХ ГРУПП С АМИНОГРУППАМИ

1.3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ КИНЕТИКИ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ ОТВЕРЖДЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИЙ
1.4 ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ПРОЦЕССА ОТВЕРЖДЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ КОМПОЗИЦИЙ
Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.2 СИНТЕЗ МОДИФИКАТОРОВ
2.3 МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
Глава 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1 СРАВНЕНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ МОНОЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ДЛЯ ОЦЕНКИ ПРОТЕКАНИЯ КОНКУРИРУЮЩИХ РЕАКЦИЙ
3.2 КИНЕТИКА КОНКУРИРУЮЩИХ РЕАКЦИЙ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП С АМИНОГРУППАМИ
3.3 ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ ЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА ПРОЦЕСС ОТВЕРЖД ЕНИЯ ЭПОКСИАМИННЫХ КОМПОЗИЦИЙ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Показана зависимость реакционной способности эпоксидного кольца от величины положительного заряда на электроположительном атоме углерода эпоксидного кольца. Выявлены кинетические закономерности протекания конкурирующих реакций отверждения без подвода тепла модифицированных эпоксиаминных композиций с использованием модельных соединений. Показано, что в процессе отверждения модифицрованных эпоксиаминных систем причиной автоторможения является как переход системы в стеклообразное состояние, так и нарушение заданной стехиометрии между функциональными группами вследствие изменения их реакционной способности за счет конкурирующих реакций. Практическая значимость работы. Полученные закономерности нашли применение в разработке эпоксиаминных композиций для изготовления наливных бесшовных полов, которые были использованы на АБК ОАО «КАМАЗ». Лакокрасочные материалы и покрытия. Современное состояние и тенденции развития» (Казань, ). Автор выражает благодарность профессору Иржаку В. И. за помощь и внимание при постановке и обсуждении работы. Публикации: По материалам диссертации имеется публикаций, в том числе 7 статей, тезисов докладов на конференциях. Структура и объем работы: Диссертация состоит из введения, 3 глав, выводов и приложения. Работа изложена на 0 страницах и содержит рисунка, таблиц и библиографию из 5 ссылок. Глава 1. К диановым смолам относятся разнообразные продукты, которые после отверждения обладают ценными физическими и химическими свойствами и открывают большие возможности для их использования. Известные промышленные марки диановых смол полидисперсны, характеризуются ММР и РТФ (распределением по типу и числу функциональных групп) [2]. Обычно диановые смолы - это вязкие жидкости и стекла (табл. Промышленные смолы содержат высокомолекулярные фракции, предотвращающие их кристаллизацию. Реакционная способность диановых смол зависит от содержания эпоксидных и гидроксильных групп, а расстояние между ними (длина цепи) определяет густоту сетки в отвержденном полимере. Низкомолекулярные эпоксидные смолы (Мср = 0-0) применяются, главным образом, для изготовления пропиточных и заливочных компаундов, клеев, покрытий и связующих для стеклопластиков и других композиционных материалов [3]. Они обладают высокой реакционной способностью, что позволяет отверждать их алифатическими аминами при комнатной или при “умеренных” (-0°С) температурах. Смолы средней молекулярной массы (0-) отверждаются обычно по “горячему” режиму ангидридами дикарбоновых кислот, ароматическими аминами, фенолформальдегидными смолами и др. Полимеры на их основе менее хрупки, чем низкомолекулярные эпоксидные смолы. Применяются для изготовления эмалей, лаков, шпаклевок, клеев. Твердые смолы высокой молекулярной массы - основа порошковых красок, пресспорошков, лакокрасочных материалов (растворы смол). Таблица 1. Молекулярная масса (средняя) Содержание, % мае. Эпоксид. Другие промышленные типы эпоксидных смол отличаются функциональностью и химическим строением, обеспечивающим те или иные специфические свойства [5-7]. Эти смолы и близкие к ним полиглицидиловые эфиры новолачной о-крезолформальдегидной смолы отверждаются аминами, ангидридами ди- и по-ликарбоновых кислот и другими отвердителями по “горячему”режиму. Полимеры на их основе отличаются высокой теплостойкостью, химстой-костью, стабильностью диэлектрических свойств при нагреве, но они более хрупки, чем отвержденные диановые смолы. Применяются для изготовления тепло- и химически стойких компаундов, клеев, связующих стеклопластиков, прессматериалов [8]. Эпоксидные смолы на основе резорцина и его производных - низковязкие, с большим содержанием эпоксидных групп (-%). Известные марки промышленных отечественных эпоксирезорциновых смол - РЭС-3, УП-7, УП -, УП-5, ЭИС -1, АРЭ-1-4 и другие применяются в качестве связующих для высокопрочных стеклопластиков, для низковязких заливочных и пропиточных компаундов, защитных покрытий, прессматериалов [9]. В отвержденном состоянии они обладают высокой теплостойкостью, механической прочностью [-].