Блок-сополимеры поликонденсационного типа на основе полиэфиров и ряда других полимеров

• Автор: Сторожук, Иван Павлович
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 385 с. : ил. + Прил. (156 c. )

СОДЕРЖАНИЕ

Список сокращений .

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Основные определения и способы синтеза блоксополнмеров поликонденсационного типа
1.2. Известные блоксополимеры поликонденсационного типа, освоенные и перспективные области их применения .

1.3. Способы синтеза, свойства и области применения блоксополимеров

на основе полиэфиров .

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ Глава 2. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ДВУХКОМПОНЕНТНЫХ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ

2.1. Полиарилатполисульфоновые блоксополимеры

2.2. Поликарбонатполиарилатные блоксополимеры

2.3. Полнсульфонполиэтиленоксидные и полисульфонполитстрамстилсноксидныс блоксополимеры .
2.4. Полиа.миднолнэтнленоксидные блоксонолимерм .
2.5. Полибутнлентерефталатполитетраметиленоксидные блоксонолкмерм .
2.6. Поликарбонатполнтетраметиленоксидные и полиэфиркарбонатполитетраметиленоксидные блоксополимеры .
2.7. Нолисульфонполибутадиеновыс блоксополимеры .
2.8. Полнсульфонполнднметилсилоксановые блоксополимеры
2.9. Полибутадиснполитетрамегиленоксидиые блоксополимеры
Глава 3. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ТРЕХКОМПОНЕНТНЫХ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ
3.1. Полисульфонполибутадиенполнэтиленоксидмыс блоксополимеры
3.2. Полисульфонполидимстилсилоксанполиалкнленоксидные блоксонолимеры
Глава 4. КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ СИНТЕЗИРОВАННЫХ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ
4.1. Композиции полибутилентерефталата с полибутилентерефталатполитетраметиленоксндными блоксополимерами .
4.2. Композиции эпоксидных смол с иолибутилентерефталатполитетрамегиленоксидными блоксополнмсрами .
4.3. Трехкомпонентные композиции нолнамидаб, полиэтилена и полибутилентерефталатполитетрамстилсноксидиых блоксополимсров
4.4. Композиции полистиролполибутадиеновых и полибутадиснполитстраметиленоксидных блоксополимеров
4.5. Композиции поликарбоната с поликарбонат и полиэфиркарбонатнолитстраметиленоксидными блоксополимерами .
4.6. Композиции поликарбоната с полисульфонполилимстилсилоксановмми блоксополимерами .
4.7. Композиции эпоксидных смол с полисульфонполпднметилсилоксановыми блоксополимерами .
Глава 5. ТЕХНОЛОГИЯ ПРОИЗВОДСТВА РАЗРАБОТАННЫХ ОЛИГОМЕРОВ И БЛОКСОПОЛИМЕРОВ
5.1. Олигосульфоны с концевыми реационноспособными группами .
5.2. Полибутадиенполитетраметиленоксидные блоксополимеры
5.3. Полисульфонполибутадиеновые блоксополимеры .
5.4. Полисульфонполидиметилсилоксановые блоксополимеры
5.5. Полпбутилентерефталатполитетраметиленоксидные блоксополимеры .
Глава 6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
6.1. Методики очистки исходных веществ
6.2. Методики синтеза олигомеров и блоксополимсров .
6.3. Методики испытаний свойств блоксополимсров и композитов .
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Подобного перегиба на температурной зависимости v для полиарилата ПФТ не наблюдается, поскольку температура стеклования этого полимера 0 лежит выше исследованного интервала температур. Рис. Т0, где 1 РБС, 2НБСь ЗНБСг б полиарилатов ПФИ и ПФТ, полисульфона и смеси полиарилата ПФТ с полисульфоном, где Г ПФИ 2 ПФТ 3 полисульфон 4 смесь ПФТ с полисульфоном состава масс. Обозначение кривых см. Таблица 7. Электрофизические характеристики полимеров. Перегибы при температуре Т2 для НБС2, НБС и РБС рис. Незначительное увеличение Т2 для смеси гомополимеров по сравнению с полисульфоном рис. При переходе от смеси к НБС2, НБС и далее к РЬС величина Т2 возрастает, что указывает на увеличение степени взаимной сольватации блоков различной химической природы в блоксополимерах. Если для смеси полиарилата ПФТ с полисульфоном повышение Т2 по сравнению с полисульфоном составляет , то для НБС2, НБС и РБС разница Т2 составляет , и С соответственно. В пользу усиления взаимной сольватации полиарилатньгх и полисульфоиовых блоков в ряду НБС2, НБС и РЬС свидетельствует также уменьшение о в этом же ряду при температуре ниже Тс в блоксополимерах образуются более прочные межмолекулярные связи, приводящие к снижению сегментальной подвижности в полимерах и создающие дополнительные препятствия движению ионов. Особого внимания заслуживает анализ температурных зависимостей электропроводности выше температуры третьего перегиба Тз, соответствующего переходу блоков полисульфона из высокоэластичсского состояния в вязкотекучее. Если для полисульфона энергия активации Е4 7,7 ккалмоль более чем на порядок падает по сравнению с величиной Ез ,4 ккалмоль, то для блоксополимеров это изменение не столь велико. Значения Е4 для смеси гомополимеров, НБС1 и РБС в пределах ошибки эксперимента 3,0 ккалмоль совпадают между собой Е4 ккалмоль, а также с величиной энергии активации Е2 для полиарилата ПФТ, соответствующей тому же температурному интервалу. Это свидетельствует о том, что электропроводность как смеси полиарилата ПФТ с полисульфоном, так и блоксополимеров при температурах выше Т3 лимитируется в основном полиарилатной составляющей. Обращает на себя внимание существенное повышение температуры перехода Т3 в ряду полисульфон, смесь полиарилата ПФТ с полисульфоном, НБСь НБС2 и РБС с 0 до 0С, что также указывает на усиление взаимной сольватации полярных групп в этом ряду полимеров. Для исследования релаксационных переходов в ПАРПСП блоксополимерах использовали метод электретнотермического анализа, так как этот метод является не только чувствительным индикатором переходов в полярных полимерах, но и обладает большой разрешающей способностью 3. Так, если образцы полимеров поляризовать при 0 в поле Е вм, то на зависимостях тока термодеполяризации в области 0 для каждого образца наблюдаются два максимума, частично перекрывающие друг друга. Чтобы разделить эти максимумы, использовали метод частичной поляризации, заключающийся в том, что для выделения первого релаксационного процесса образец поляризуют при температуре ниже той, при которой начинается второй процесс релаксации. В частности, поляризация полимеров при Т 0 и Е вм позволяет выделить первый максимум тока термодеполяризации в области С рис. Сопоставление температур Т соответствующих максимальному току термодеполяризации, с температурами перегибов Т показывает, что они хорошо совпадают табл. Значения энергии активации Е этих релаксационных процессов, рассчитанные из температурных зависимостей токов термодсполяризации, представлены в табл. Учитывая совпадение величин ТУ и Тц а также величин энергий активации процесса электропроводности Е1 со значениями Е1 для полиарилата ПФТ и блоксополимеров НБС2, НБС1 и РБС, рассматриваемые максимумы можно объяснить подвижностью ионов, всегда присутствующих в полимерах. Для смеси гомополимеров рис. Рис. Температурные зависимости плотности тока термодеполяризации для аполиарилатполисульфоновых блоксополимеров состава масс, с у, где 1 РБС, 2 НБСц 3 НБС2 б пол иарилатов ПФИ и ПФТ, полисульфона и смеси полиарилата ПФТ с полисульфоном, где Г ПФИ 2 ПФТ 3 полисульфон 4 смесь ПФТ с полисульфоном состава масс. Обозначения те же, что и на рис.