Структура, свойства и применение радиационных регенераторов резин на основе бутилкаучука

• Автор: Вагизова, Резеда Радифовна
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 154 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ.
Введение.

Принятые сокращения

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Превращения полимеров под действием ионизирующих излучений

1.1.1. Прививочная полимеризация

1.1.2. Вулканизация эластомеров.

1.1.3. Деструкция эластомеров.

1.2. Радиационная деструкция бутилкаучука и его вулканизатов

1.3. Регенерация резин на основе бутилкаучука.

1.3.1. Свойства бутилрегенератов различных способов получения.

1.3.2. Свойства и применение радиационного бутилрегенерата
Глава 2. Объекты и методы исследования
2.1 Объекты исследования
2.2. Методы получения композиций
2.3. Методы исследований
Глава 3. Влияние природы поперечных связей на радиационную
деструкцию вулканизатов бутилкаучука
3.1. Радиационная деструкция резин, вулканизованных адкилфенолоформальдегидной смолой.
3.2. Радиационная деструкция резин, вулканизованных серой.
3.3. Радиационная деструкция резин, вулканизованных нитрозосоединен иями.
3.4. Кинетические закономерности деструкции вулканизатов бутилкаучука в зависимости от природы поперечных связей
Глава 4. Влияние условий получения и переработки на свойства радиационного регенерата бутилкаучука.
4.1. Влияние мощности излучения на структуру и свойства регенерата
4.2. Влияние пострадиационной механической обработки на структуру и свойства регенерата
Глава 5. Получение и свойсгва рент на основе радиационного бути л регенерата.
5.1. Особенности вулканизации и свойства резин на основе радиационного бутилрегенерата
5.2. Термостойкость резин на основе радиационного бутилрегенерата
5.3. Стойкость резин на основе радиационного бутил регенерата в агрессивных средах
Глава 6. Действие ионизирующих излучений на резины на основе радиационного бутилрегенерата
6.1. Влияние природы поперечных связей на радиационную деструкцию резин на основе радиационного бутилрегенерата
6.2. Многократная регенерация смоляных вулканизатов бутилкаучука
6.3. Регенерация серных вулканизатов радиационною бутилрегенерата
Глава 7. Технология получения и применение радиационного бутилрегенерата
7.1. Технология получения радиационного регенерата на ЭЛВ8
7.2. Области применения и свойства композиций на основе радиационного бутилрегенерата.
Выводы.
Литература


Для предсказания поведения карбоцепных полимеров при действии ионизирующих излучений пользуются эмпирическим правилом, согласно которому полимеры типа -СНг-СПЯ’-, т. СН2-СЯ1С~, т. С-атомы и ~~СХ2- СХ? Х=галоген), преобладают деструктивные процессы. Для некоторых полимеров (поливинилхлорид, полипропилен, полиэгилентерефталат и др. Были предприняты попытки объяснить разделение полимеров на сшивающиеся и деструктирующие с учетом энергии образования (разрыва) связей С-С (8,6 кДж/моль) и С-Н (3,7 кДж/моль). Сопоставление энергий этих связей позволяет предположить большую вероятность разрыва главной цепи полимера, чем отрыва атомов водорода. Однако при облучении большинства полимеров в конечном итоге преобладают процессы структурирования обусловленные разрывом связей С-. Это кажущееся противоречие исчезает, если принять следующую схему процесса. В результате поглощения энергии излучения в карбоцепных полимерах происходят одновременные разрывы связей С-С и С-Н. В случае сшивающихся полимеров значительная часть разорванных С-С связей снова рекомбинирует и в итоге преобладают разрывы С-Н связей. В деструктирующих полимерах быстрая рекомбинация разорванных концов цепи стеричсски затруднена, поэтому полимерные радикалы в результате реакции диспропорционирования стабилизируются с образованием двух устойчивых концевых групп, что фиксирует акт деструкции. Сшивающиеся полимеры 0ЖС, кДж/моль (}жс- С? Ожс и Овь,,, не выполняется. Например, теплота полимеризации тетрафторэтилена, образующего типично деструктирующий полимер, 3 кДж/моль почти вдвое выше, чем у метилакрилата, образующего сшивающийся полимер. Имеющиеся в настоящее время теории и гипотезы НС ПОЗВОЛЯЮТ однозначно предсказать для всех полимеров преимущественное направление развития процесса радиационных превращений - сшивания или деструкции - в зависимости от их строения. Прививочная полимеризация представляет собой один из наиболее перспективных современных методов получения модифицированных полимерных материалов, совмещающих в себе различные, часто противоположные свойства. Радиационный метод инициирования прививки является наиболее универсальным, он позволяет осуществить процесс практически в любых системах матрица-прививаемый мономер [9,,-]. Существуют четыре главных метода радиационной прививки: 1) прямой метод, т. Прививочная полимеризация. Наибольшее распространение из методов радиационной прививочной полимеризации получил прямой метод. Чаще всего при облучении полимер находится в контакте с избытком мономера, который может использоваться в жидком виде (в том числе и в растворе) или газообразной форме (]. Иногда используется способ предварительной пропитки, при котором полимер сначала пропитывается мономером, а затем облучается. Этот способ является нестанционарным, поскольку не происходит дополнительного поступления мономера по мере его израсходования. Достоинством прямого метода является его одностадийность, основным недостатком - возможность одновременного протекания побочного процесса гомополимеризации мономера, взятого для прививки, что особенно существенно в жидкофазных процессах. Для подавления гомополимеризации в систему вводят ионы переходных металлов, органические соединения, ингибирующие процессы полимеризации, либо проводят прививочную полимеризацию из газовой фазы (]. Так, осуществлена прививка из газовой фазы к волокну и пленкам из полиэтилена высокой плотности таких мономеров, как акриламид, акриловая кислота, ацетилен, винилиденхлорид, винилиденцианид, метакрилаты, метил метакрилаты, пропилен, стирол и др. При низкотемпературной пострадиационной прививке в модифицируемый полимер путем сорбции из жидкой или газовой фазы вводится мономер, система охлаждается до температуры ниже температуры стеклования полимера, подвергается при этой температуре действию ионизирующего излучения, а затем размораживается []. В застекловапном полимере прямая прививка растворенного мономера не идет. Процесс радиационной прививочной постполимеризации осуществляется только при расстекловывании полимерной матрицы, причем он протекает с высокой скоростью, а гомополимер при этом почти не образуется.