Литийорганические соединения в химии хиноксалина

• Автор: Добродей, Алексей Николаевич
• Шифр специальности: 05.17.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 135 с. : ил.

1. ПОЛУЧЕНИЕ ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

1.1. Металлирование азотсодержащих гетероциклических соединений

1.2. Получение гетероциклических литиевых производных реакцией обмена галогена на литий
1.3. Металлирование производных хиноксалина и присоединение литийорганических реагентов по азомегиновым связям Выводы

2. ПОЛУЧЕНИЕ 6ЛИТИЙХИНОКСАЛИНОВ ЗАМЕЩЕНИЕМ БРОМА НА ЛИТИЙ

2.1. Синтез исходных соединений

2.2. Получение 6литийхиноксалинов обменом брома на литий Выводы

3. ЗАМЕЩЕНИЕ ГАЛОГЕНА НА ЛИТИЙ В 6ГАЛОГЕН5НИТРО2,3ДИФЕНИЛХИНОКСАЛИНАХ

3.1. Методы получения нитролитийароматических производных

3.2. Получение исходных 6галоген5нитро2,3дифенилхиноксалинов и литийорганический синтез

4. СПЕКТРАЛЬНОЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА 2,3ДИФЕНИЛ6ХХИНОКСАЛИНОВ

4.1 Фотофизические свойства и фотореакции производных хиноксалина
4.2. Выбор объектов исследования и обсуждение результатов
4.2.1. Спектры поглощения растворов исследуемых соединений
4.2.2. Люминесцентные свойства 2,3дифенил6Ххиноксалинов Выводы
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСТОЧНИКОВ


Действие бутиллития на пиридин дает продукт 1,2ирисоединения даже при С с выходом свыше при реакции с фениллитием выход схема 1. С в лечение 4 ч схема 1. Например схема 1. У
В,С
сн3 Н3С
4. Действием метиллития на 2,5диметилпиразин при 0С в течение мин можно получить с выходом продукт металлирования по метильной группе . Следует отметить, что 2,3диметилпиразин не образует никаких
продуктов присоединения, а только металлируется с хорошим выходом по метальным группам . Если в молекуле пиразина содержатся стабилизирующие группы, такие как метокси, хлор и др. Металлирование 2метокси и 2,6ди метокси пиразина протекает при С в ТГФ действии 1. ТМПЛ в течение мин с выходом и соответственно, судя по реакции с бензальдегидом, схема 1. ТМП. В работе металлирование 2,6диметокси и 2,6дихлорииразинов проводили при 0С в течение мин, используя 2. ТМПЛ, выхода и соответсвенно были определены по реакции с 2метоксибензальдегидом. Отмеченно, что выход продукта при металлировании 2. ТМПЛ при С в течение 2 часов и последующей реакции с этилформиатом был получен 3формил2,6дихлорпиразин с выходом и соответсвенно , в эфире получен низкий выход альдегида, всего 5. Пивалоиламинопиразин металл ируют в положение 3 при 0С в ТГФ, используя 2. ТМПЛ не приводит к увеличению выхода целевого продукта . При температурах ниже С металлирование с помощью ТМПЛ не идет. Применение вместо ТМПЛ бутиллития или мезитиллития приводит, главным образом, к образованию продуктов присоединения по азометиновым связям. Металлирование третбутилпиразинамида в положение 3 проводили, используя 4 экв.