Синтез и свойства макрогетероциклических соединений с атомами азота в бензольных кольцах изоиндольных фрагментов

• Автор: Куликов, Михаил Александрович
• Шифр специальности: 05.17.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 142 с. : ил.

1. Литературный обзор

1.1 Азааналоги фтапоцианина Структура, методы получе

ния, физикохимические свойства

1.2 Макрот егероциклические соединения.

1.2.1 Методы синтеза и физикохимические свойства макро

гетероциклических соединений.

1.2.2 Комплексные соединения макрогстсроциклов.

1.2.3 Макрот егероциклические соединения с увеличенной

координационной полостью.

1.2.4 Прикладные свойства МПДС и их мсталлокомплсксов.

2. Экспериментальная часть.

2.1 Синтез 2,3гтиридиндикарбоновой кислоты
2.2 Синтез 2.3пиразиндикарбоновой кислоты
2.3 Синтез 2,3пиридиндикарбоксиамида
2.4 Синтез 2,3пиразиндикарбоксиамида
2.5 Синтез 2,3днцианпиридина
2.6 Синтез 2.3дниианпиразина
2.7 Синтез ариленов на основе 2,3дицианпиридина и
2,3ди циан пиразина
2.8 Синтез макрогсгсроциклических соединений.
2.9 Синтез макро гетероциклических соединений с фраг
ментами 1,4фенилена.
2. Синтез комплексных соединений с переходными метал
лами Си И, Со II, 1 II
2. Синтез пиридинового аналога литио1изоиндиго.
2. Синс пиридинового аналога диаминоризоиндиго
2. Синтез биядерных макрогетероциклических соединений на основе пиридинового аналога диаминоризоиндиго.
2. Расгворимось макрогст ероциклов в спиртах.
2. Термическая устойчивость макрогетсроциклов.
2. Биолопческая активность ариленов и макротетероциклов с фрагментами 1,тиадиазола
2. Электрохимические исследования кобальтовых комплексов МГЦС.
2 Аппаратура
3. Обсуждение результатов.
3.1 Исходные соединения в синтезе макрогетеропиклов.
3.2 Синтез ариленов и макрогетероциклических соединений на основе 2.3лициангпфидина и 2,3лициангтиразина.
3.3 Комплексные соединения макрогетероциклов.
3 4 Пиридиновые аналош макрогетероциклических соеди
нений с увеличенной координационной полоегью.
3.5 Растворимость макрогетсроциклов в спиртах.
3.6 Биологическая активность ариленов и макрогстсроциклов с фрагментами КЗ,4тиадиазола
3.7 Электюхимические исследования кобальтовых комплексов М1ДС
Выводы.
Литература


Тстрапиразишторфиразины, в отличие от Рс являются многоосновными системами, реакционные центры которых представляют собой два рода гегероатомов пиразиновых остатков и порфиразинового цикла Гсгсроатомы пиразиновых остатков проявляют сильный отрицательный индукционный эффект, за счет чего ослабляются основные свойства гегероатомов макроциклического хромофора. При растворении металлокомплексов тетрапиразннпорфнразина в серной кислоте, они от однократнопротонированной формы МТРгРКН с ростом кислотности среды проходят через четырежды протонированное состояние МТРгРОЭН и в конечном итоге образуют ассокиагы по оставшимся гетероатомам пиразиновых колец в области ной серной кислоты СХ. Параллельно с этим процессом начинается кислотноосновное взаимодействие по одному из гетероатомов порфиринового цикла
Тетрапиразинпорфирапш обладасг но сравнению с Рс большей устойчивостью к различного рода физикохимическим воздействиям, авгор связывает этот факт с уменьшением электронной плотности на СК связях макрокольца. В литературе приведены сведения об изучении устойчивости металлокомплексов тетра2,3хинокеалинопорфиразина V в растворах серной кислоты при различных температурах 7. Показано, что комплексы с СиСо2,2 при комнатной температуре практически не разрушаются, а при температурах выше 0 С деструкгируют до бесцвет ных продуктов. На основании сравнения эффективных констант скорости деструкции комплексов авторы делают вывод, что кинетическая устойчивость соответствующих комплексов тегра2,3хиноксалинопорфиразина и теграпиразинпорфиразина практически одинакова В тоже время модификация лиганда приводит к стабилизации комплексов Рс. Увеличение стабильности комплексов нарастает в ряду 4 Си Со, таким образом, линейное аннелирование окгаазазамещенного фталоцианина практически не влияет на кинетическую устойчивость комплексов.