Производные 2-аминотиазола-полифункциональные ингибиторы окисления углеводородов

• Автор: Карпов, Константин Анатольевич
• Шифр специальности: 05.17.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 155 с.

1. Аналитический обзор .

1.1. Присадки к реактивным топливам

1.2. Теории, описывающие механизм и кинетику окисления углеводородов

1.3. Механизм действия ингибиторов окисления и их кинетическая классификация.

1.4. Механизм антиокислительного действия ароматических аминов в реакциях окисления углеводородов.

1.4.1. Реакция пероксильных и алкильных радикалов с молекулами ингибитора

1.4.2. Реакции радикала ингибитора с пероксильным и алкильным радикалами

1.4.3. Продолжение цепи по реакции радикала ингибитора с углеводородом и гидропероксидом.

1.4.4. Реакции молекул ингибитора с гидропероксидами.

1.4.5. Реакция ингибитора с кислородом.

1.5. Серосодержащие антиоксиданты, разрушающие гидропероксиды .

1.6. Гетероциклические соединения в качестве ингибиторов окисления.
1.7. Влияние соединений металлов на процесс окисления углеводородов .
1.8. Топлива сложные системы, находящиеся в метастабильном коллоидном состоянии
1.8.1. Влияние дисперсной фазы на окисление и осадкообразование углеводородных систем.
1.8.2. Концепция образования надмолекулярных ассоциатов
1.8.3. Влияние вводимых добавок на процессы ассоциации при окислении углеводородных систем
1.9. Биоцидные присадки к топливам
1 Область применения и некоторые свойства соединений ряда тиазола.
11. Участие тиазолов в реакции окисления.
12. Комплексы тиазолов с металлами. Их структура и свойства
2. Методика эксперимента.
2.1. Исходные соединения и их характеристики
2.2. Синтез и характеристики катализаторов .
2.3. Синтез 2аминотиазола и его производных
2.4. Методы проведения эксперимента.
2.5. Химические методы анализа
2.6. Спектральные методы анализа
2.7. Хроматографические методы анализа
3. Обсуждение результатов
3.1. Окисление кумола в присутствии производных 2аминотиазола . .
3.2. Окисление кумола в присутствии аминотиазолов в инициированном режиме
3.3. Разложение гидропероксида кумила под действием производных 2аминотиазола
3.4. Окисление кумола в присутствии производных 2аминотиазола и соединений металлов.
3.5. Изучение реакции комплексообразования производных 2аминотиазола с металлами переменной валентности.
3.6. Окисление кумола в присутствии аминотиазолов и соединений ме
Зарождение цепей
0,
2 2
2 2 Олефин.
Продолжение цепей
0,
.
Вырожденное разветвление цепей

0 ,
2 2 С ,
0
Обрыв цепей
или Олефин,
,
или 0.
На начальной стадии окисления влиянием продуктов реакции можно пренебречь, и в схеме их не учитывать.
При наличии в углеводороде соединений металлов наблюдается явление катализа, основывающееся на их влиянии на процесс окисления на стадиях зарождения и вырожденного разветвления цепей .
Замедлить цепную реакцию окисления можно как на стадии зарождения, продолжения, так и на стадии вырожденного разветвления цепей. Это достигается введением в окисляемый углеводород соединения, которое реа
гирует с пероксильным радикалом Я алкильным радикалом Я с образованием менее активного радикала или уменьшает долю гомолитического распада гидропероксида. Каталитический эффект солей металлов можно уменьшить введением в окисляемый углеводород деактиваторов металла. В соответствии с этим ингибиторы можно разделить на следующие группы 2, 3,,,,,
1 ингибиторы, обрывающие цепи по реакции с иероксильными радикалами фенолы, нафтолы, ароматические амины и диамины, аминофенолы и
2 ингибиторы, обрывающие цепи по реакции с алкильными радикалами хиноны, нитроксильные радикалы, молекулярный иод, метиленхиноны
3 ингибиторы, разрушающие гидропероксиды на молекулярные продукты сульфиды, фосфиты, арсениты, комплексы металлов
4 ингибиторы деактиваторы металлов сацилидены, гидроксикислоты, диамины, замедляющие катализированное окисление за счет связывания металла в комплексную, неактивную форму
5 синергические смеси ингибиторов аминофенольные пары и др., совместное введение которых в окисляющийся углеводород приводит к неаддитивному эффекту торможения, который заключается в усилении антиокислительных свойств
6 ингибиторы комбинированного действия метиленхиноны, антрацен, карбаматы и тиофосфаты металлов, фенолсульфиды, аминометиленовые производные пиррол5она тиона
7 ингибиторы многократного действия, способные регенерироваться из промежуточного продукта в актах обрыва цепей.
Введение


Серосодержащие антиоксиданты, разрушающие гидропероксиды . Гетероциклические соединения в качестве ингибиторов окисления. Влияние соединений металлов на процесс окисления углеводородов . Влияние дисперсной фазы на окисление и осадкообразование углеводородных систем. Область применения и некоторые свойства соединений ряда тиазола. Участие тиазолов в реакции окисления. Комплексы тиазолов с металлами. Методика эксперимента. Синтез и характеристики катализаторов . Методы проведения эксперимента. Окисление кумола в присутствии производных 2аминотиазола . Окисление кумола в присутствии производных 2аминотиазола и соединений металлов. Изучение реакции комплексообразования производных 2аминотиазола с металлами переменной валентности. Олефин. На начальной стадии окисления влиянием продуктов реакции можно пренебречь, и в схеме их не учитывать. При наличии в углеводороде соединений металлов наблюдается явление катализа, основывающееся на их влиянии на процесс окисления на стадиях зарождения и вырожденного разветвления цепей . Замедлить цепную реакцию окисления можно как на стадии зарождения, продолжения, так и на стадии вырожденного разветвления цепей. Это достигается введением в окисляемый углеводород соединения, которое реа
гирует с пероксильным радикалом Я алкильным радикалом Я с образованием менее активного радикала или уменьшает долю гомолитического распада гидропероксида. Каталитический эффект солей металлов можно уменьшить введением в окисляемый углеводород деактиваторов металла.