Синтезы на основе реакций гидрирования эпоксисоединений

• Автор: Курчевская, Наталия Васильевна
• Шифр специальности: 05.17.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Ярославль
• Количество страниц: 146 с. : ил.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Гидрирование эпоксисоединений.

1.2. Гидрирование сопряженных и несопряженных ненасыщенных эпоксисоединений

1.3. Гидрирование эпоксидированных жирных кислот.

1.3.1. Методы синтеза эпоксидов ненасыщенных жирных

кислот и их эфиров.

1.3.2. Гидрирование эпоксикислот.

1.3.3. Гидрирование ненасыщенных жирных кислот и их

эфирОЕ.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Характеристика применяемых Ееществ

2.2. Аппаратура и методики проведение дкеркментов
2.2.1. Гидрирование эпоксидов . м .
2.2.2. Стадия эпоксидирования . .
2.3. Методики анализов
3. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ ГИДРИРОВАНИЯ ПРЕДЕЛЬНЫХ ЭПОКСИСОЕДОНЕНИЙ.
3.1. Гидрирование 1,2эпоксипентана
3.1.1. Влияние различных факторов на реакцию гидрирования
1.2эпоксипентака в присутствии никелевого катализатора
3.1.2. Влияние различных факторов на реакцию гидрирования
1.2эпоксипентана в присутствии палладиевого катализатора
3.1.3. Влияние электролитов на активность и избирательность палладиевого катализатора при гидрировании
1.2эпоксипентан а
3.1.4. Влияние различных факторов на реакцию гидрирования
1.2эпоксипентана в присутствии катализатора ПУ, обработанного щелочью.
3.1.5. Некоторые кинетические закономерности реакции гидрирования 1,2эпоксипен тана.
4. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ГИДРИРОВАНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ЭПОКСИСОЕДИНЕНИЙ.
4.1. Гидрирование непредельных эпоксисоединений в присутствии никелевых катализаторов
4.2. Влияние природы растворителя и модифицирующих катализатор добавок на процесс гидрирования
1,2зпоксиЗбутена
4.3. Гидрирование непредельных эпоксисоединений в присутствии палладиевых катализаторов.
4.4. Гидрирование непредельных эпоксисоединений в присутствии медных, рутениевых и других катализаторов
5. ГИДРИРОВАНИЕ ЭП0КСИПР0ИЗВ0ДНЫХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ
ТАЛЛОВОГО МАСЛА. СИНТЕЗ ОКСИСТЕАРИНОВОй КИСЛОТЫ
5.1. Синтез эпоксидов жирных кислот таллового масла
и их эфиров.
5.1.1. Зпоксидированке жирных кислот таллового масла
5.1.1.1. Влияние природы катализатора на скорость и селективность реакции эпоксидирования ЖКТМ
5.1.1.2. Влияние различных факторов на процесс эпоксидирования ЖКТМ
5.1.2. Зпоксидирование метиловых эфиров жирных кислот таллового масла.
5.1.2.1. Влияние заместителя карбоксильной или эфирной группы в молекуле олефина на скорость и избирательность его эпоксидирования третбутилгидропероксидом
5.1.2.2. Влияние различных факторов на процесс эпоксидирования МЭ ЖКТМ
5.2. Гидрирование продуктов эпоксидирования ЖКТМ
и МЭ ЖКТМ.
5.2.1. Выбор катализатора и растворителя для гидрирования эпоксидных производных ЖКТМ
5.2.2. Влияние различных факторов на процесс гидрирования эпоксипроизводных ЖКТМ.
5.2.3. Гидрирование продуктов эпоксидирования метиловых эфиров ЖКТМ
5.2.4. Кинетические исследования реакции гидрирования эпоксипроизводных ЖКТМ.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ


Пак и Сокольский представили а,вненасыщенные карбонильные соединения альдегиды, кетоны как прекрасную модель для изучения селективного гидрирования каждой из сопряженных непредельных групп СС и С0. Активность карбонильной группы , внепредельных алкиларомзтических оксосоединений значительно повышается изза образования общей системы сопряжения связей, что облегчает задачу избирательного восстановления С0группы. Для селективного гидрирования связи коричного альдегида, так же как и в случае ненасыщенных алифатических оксосоединений, находят применение Р1катализаторы с такими модифицирующими добавками как смесь солей двухвалентного Бе и 1п ,, или соли И, этилат Ка или КзОН . Растворителями служат алифатические спирты, водноспиртовые растворы, абсолютированный этанол. Также было найдено, что 1и в сочетании с РЬ на носителе эффективный катализатор восстановления карбонильной группы. Авторы предполагают, что б присутствии соответствующих добавок этот контакт можно применять для получения непредельных спиртов. В работе показано, что 1п и БпСи контакты при атмосферном давлении избирательно катализируют восстановление карбонильной группы окиси мезитила и кротонового альдегида, но остаются инертными в отношении реакции гидрирования их двойной ССсвязи. Аеторами изучалось восстановление 1,3дтлетилциклопектен1онз5, коричного альдегида и 2метилгептен2она6. В первых двух соединениях двойные связи СС и С0групп сопряжены между собой, а е третьем изолированы. В присутствии 7л и 2пСи катализаторов селективно восстанавливается только С0группа, сопряженная с группой СС. Избирательность действия катализатора сохраняется и под высоким давлением водорода.