Выделение и химическая модификация природных ксантоновых соединений

• Автор: Михайлова, Татьяна Михайловна
• Шифр специальности: 15.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Улан-Удэ
• Количество страниц: 221 с. : 4 ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

МЕТОДЫ МОДИФИКАЦИИ И БИОЛОГИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ КСАНТОНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ

1.1. Методы модификации ксантоновых соединений

1.2. Биологическое действие природных и модифицированных ксантоновых соединений

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Введение в эксперимент. Материалы и методы исследования

ГЛАВА 2. ВЫДЕЛЕНИЕ ФЕНОЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НАДЗЕМНОЙ ЧАСТИ ГАЛЕНИИ РОГАТОЙ

2.1. Выделение фенольных соединений надземной части галении рогатой

2.1.1. Разделение хлороформного извлечения

2.1.2. Разделение этилацетатного извлечения
2.2. Идентификация фенольных соединений надземной части галении рогатой
ГЛАВА 3. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ КСАНТОНОВ
3.1. Разработка способа получения стандартного образца 1гидрокси2,3,4,5тетраметоксиксантона
3.2. Показатели качества стандартного образца гидрокси2,3,4,5тетраметоксиксантона
3.3. Разработка способа получения стандартного образца 1

9





гидрокси2,3,5триметоксиксантоиа
3.4. Показатели качества стандартного образца 1гидрокси2,3,5три метокси ксанто т
ГЛАВА 4. ХИМИЧЕСКАЯ МОДИФИКАЦИЯ ПРИРОДНЫХ КСАНТОНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ
4.1. Химическая модификация 1гидрокси2,3,4,5тетраметокеиксантона
4.2. Химическая модификация 1гидрокси2,3,5триметоксиксантона
ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ ХИМИЧЕСКИ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПРИРОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
5.1. Идентификация ксанто новых соединений, полученных модификацией 1 гидрокси2,3,4,5тетраметоксиксантона
5.2. Идентификация ксантоновых соединений, полученных модификацией Ггидкси2,3,5триметоксиксантона
ГЛАВА 6. КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ уПИРОНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ В НАДЗЕМНОЙ ЧАСТИ ГАЛЕНИИ РОГАТОЙ МЕТОДАМИ ВЭЖХ, ГХМС И ХРОМАТО
СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ
6.1. Количественное определение суммарного содержания упироновых соединений методом ВЭЖХ
6.2. Количественное определение суммарного содержания упироновьтх соединений методом ГХМС
6.3. Количественное определение суммарного содержания у
пироновых соединений хроматоспектрофотометрическим методом
6.4. Методика количественного определения суммарного
содержания упироновых соединений в надземной части галении рогатой
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Например, 1,5диметоксиксантон в дихлорметане, содержащем хлорид бора позволяет выделить 1гидрокси5метоксиксантон. Реакция алкенилирования это введение алкенильной группы в молекулу органического соединения. Для ксантонов известны следующие реакции алкенилирования аллилирование и пренилирование . Аллилирование , , 9, 4,1. Ксантон, аллилхлорид аллилбромид, карбонат калия растворяли в ацетоне, смесь выдерживали выдерживали в течение часов с образованием аллилоксиксантона. Таким способом, например, был получен 7аллилокси1гидрокси3,6 диметоксиксантон из 1,7дигидрокси3,6диметоксиксантона. Пренилирование , , 4, 2, 1, 2. Метанольный раствор гидроксиксантона обрабатывали 1бромоЗметилбут2еном и выделяли пренилированный ксантон. Смесь гидроксиксантона, 3,3диметилаллилбромида, ацетона и карбоната калия дает 1,5ди3,3диметилаллилокси3,6диметоксиксантон. Реакция алкинилирования это введение алкинильной группы в молекулу органического соединения , 1, 4. Смесь гидроксиксантона, карбоната калия и галогенпроизводного апкина в ацетоне приводит к получению алкинилоксиксантона. Реакция арилалкилирования это введение арилалкильной фуппы в молекулу органического соединения . Бензилирование , 9, 9, 1, 4. Гидроксиксантон в ацетоне, содержащем избыток безводного карбоната калия и избыток бензилхлорида кипятили до полного израсходования ксантона. По этой методике был получен 1гидрокси5бензилоксиксантон из 1,5дигидроксиксантона. Реакция деарилалкилирования это удаление арилалкильной группы из молекулы органического соединения. Чаще всего это реакции дебензилирования ксантоновых производных . Дебензилирование , 3, 6, 1, 4. Дебензгишрование дихлорметаном и хлоридом бора. Раствор бензилоксиксантона в безводном дихлорметане обрабатывали раствором хлорида бора в дихлорметане с образованием гидроксиксан гона. Дебензилирование с помощью этанола и оксида платины. Дебензилирование с использованием этилацетата в присутствии катализатора Рс1С. Реакция в данных условиях приводит к дебензилированному ксантону. Реакция ацилирования это введение ацильной группы в молекулу органического соединения. Для ксантонов известны следующие реакции ацилирования формилирование и ацетилирование . Формилирование 5, 3. Смесь Згидрокси2метоксиксантона и гексаметилентетрамина в уксусной кислоте приводит к выделению 3гидрокси2мегокси4формилксантона. Из 2гидроксиЗметоксиксантона и гексаметилентетрамина в уксусной кислоте получали 2гидрокси3метокси1формилксантон. Ацетилирование , , , , , , , , , , 2, 3, 5, 9, 5, 8, 1, 2, 5, 8, 1, 2, 9, 4, 6, 9, 0, 6, , 9, 1, 2, 5, 2, 3, , 6, 8, 1, 2, 5, 0, 1, 3, 4, 1. Ацетилирование ксантонов всегда проводят с помощью уксусного ангидрида и пиридина. Реакция деапилирования это удаление ацильной группы из молекулы органического соединения. Среди реакций деацилирования рассмотрим деформилирование и деацетилирование . Деформилирование 5, 3. Данную реакцию проводят с использованием пиридина, гидроксида натрия и перекиси водорода. Например, 3гидрокси2метокси4формилксантон, пиридин, 8 раствор гидроксида натрия и 6ный раствор перекиси водорода приводит к образованию 3,4дигидрокси2метоксиксантона. Деацетилирование , 2. Ацетоксиксантон и гидроксид калия в метаноле выдерживали при комнатной температуре с получением гидроксиксантона. Например, таким образом, был получен 1,5диметоксиЗгидроксиксантон из 1,5диметоксиЗацетоксиксантона. Реакция декарбоксилирования это элиминирование оксида углерода IV из карбоксильной группы карбоновой кислоты и ее солей. Для декарбоксилирования ксантонов используются
диметилсульфоксид, гидроксид калия и вода 6. I Смесь 7хлоро1,3,6тригидрокси8метилксантон2карбоновой
кислоты, диметилсульфоксида, гидроксида калия и воды приводит к образованию 7хлоро1,3,6тригидрокси8метилксантона. I . II из молекулы органического соединения . Декарбонилирование проходит при нагревании или под действием . Эффективными декарбонилирующими реагентами являются тристрифенилфосфинхлоридродий I и бистрифенилфосфинхлоркарбонилродий II . I и получали метилбут2I енилокси3метил8гидроксиксантон .