Химико-токсикологическое исследование 1,1'-этилен-2,2'-бипиридилийбромида

• Автор: Чупак, Вадим Васильевич
• Шифр специальности: 15.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Количество страниц: 155 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Физические свойства 1,1 этилен2,2бипиридил и й дибромида

1.2. Получение 1,1 этилен2.2бипиридилийдибромида

1.3. Токсикологическая характеристика 1,Гэтилсн2,2бипиридилийдибромида

1.4. Идентификация и количественное определение 1,1этилен2,2бипиридилийдибромида.

1.5. Изолирование и очистка 1 ,Гэтилен2,2бипиридшшй

дибромида

1.6. Механизм действия гербицида 1,1 этилен2Дбипиридилийдибромида в растениях.

1.7. Метаболизм, распределение в теплокровных организмах и объектах окружающей среды.
Заключение.
ПРИБОРЫ И МАТЕРИАЛЫ
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Глава 2. ИДЕНТИФИКАЦИЯ 1,1ЭТИЛЕ2,2БИИРИДИЛИЙ
ДИБРОМИДА.
2.1. Идентификация хроматографическими методами
2.1.1 Идентификация в тонких слоях нормальнофазного сорбента
2.1.2. Идентификация в тонких слоях обращннофазного
сорбента.
2.2. Идентификация хроматомассспекгрометричсским методом
2.3. Идентификация спектральными методами
2.3.1. Электронная спектрофотометрия.
2.3.2. Производные электронных спектров
2.3.3. Колебательная спектрофотометрия.
2.4. Идентификация с помощью хромогенных реакций.
Выводы ко второй главе.
Глава 3. КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ 1,ГЭТИЛЕН2,2БИ
ПИРИДИЛИЙДИБРОМИДА .
3.1. Определение но поглощению в среде 1 н. раствора серной
кислоты
3.2. Определение по поглощению в среде смеси раегворителей
ацетонитрил1 н. раствор серной кислоты
3.3. Хроматоспектрофотометрическос определение.
Выводы к третьей главе.
Глава 4. ОСОБЕННОСТИ ОЧИСТКИ 1,1ЭТИЛЕН2,
БИПИРИДИЛИЙДИБРОМИДА.
4.1 .Очистка хроматографическими методами и особенности
хроматографической активности 1,1 этилен2,2бипиридилий дибромида.
4.1.1. Очистка методом колоночной хроматографии
4.1.2. Очистка в тонком слое сорбента
4.2. Оценка степени очистки извлечений из биологического материала
в контрольных опытах
4.2.1. Оценка эффективности очистки извлечений методом колоночной хроматографии
4.2.2. Оценка эффективности очистки извлечений мегодом тонкослойной хроматографии
Выводы к четвртой главе.
Глава 5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ 1,1 ЭТИЛЕИ2,2БИПИРИДИЛИЙ
ДИБРОМИДА В БИОЛОГИЧЕСКОМ МАТЕРИАЛЕ.
5.1. Сравнительное изолирование 1,Гэтилен2,2бипиридилий дибромида из биологической ткани различными изолирующими агентами.
5.2. Определение в биологическом материале 1,1этилен2,2бипиридилийдибромида с использованием в качестве изолирующего агента системы растворителей этанол1 н.
раствор хлороводородной кислоты
5.2.1. Поиск оптимальных условий изолирования исследуемого вещества.
5.2.2. Методики определения рассматриваемого соединения в ткани трупных органов и биожидкостях
Выводы к пятой главе.
Глава 6. ИЗУЧЕНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ
1,1 ЭТИЛЕН2ДБИПИРИДИЛИЙДИБРОМИДА В ОРГАНИЗМЕ ТЕПЛОКРОВНЫХ И ЕГО СОХРАНЯЕМОСТЬ В ТРУПНОМ МАТЕРИАЛЕ.
6.1. Распределение 1,1 этилен2,2бипиридилийдибромида в организме теплокровных животных.
6.2. Сохраняемость объекта исследования в 1рупном материале
Выводы к шестой главе
ОБЩАЯ СХЕМА ИССЛЕДОВАНИЯ БИОЛОГИЧЕСКОГО МАТЕ
РИАЛА ПРИ ОТРАВЛЕНИИ 1,1ЭТИЛЕН2,2 ЧДШШРИДИЛИЙДИБРОМИДОМ
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Концентрированные растворы корродируют металлы сталь, жесть, оцинкованную жесть, поэтому их следует хранить в полиэтиленовых бутылях ,1. Четвертичные аммониевые основания могут быть получены несколькими методами. Теоретически, можно получать амины действием на газообразный аммиак алкилирующих агентов 4,,,. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных, третичных и четвертичных аминов может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, алкилнитраты или диапкилсульфаты на водные или спиртовые растворы аммиака . Такое алкопирование аммиака представляет собой простейший способ получение аминов 4, ,. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удатся остановить алкилирование на какойлибо определнной низшей ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности . Метод Мерца за
ключался в нагревании спиртов с аммиакатом хлористого цинка, выходы при этом обычно невелеки. Причм и здесь образуются первичные, вторичные и третичные амины . Моно, ди и триметиламин в промышленности получаю т из метилового спирта и аммиака, смесь которых для этой цели пропускают над нагретым оксидом алюминия . Первичные амины легко образуются при щелочном омылении эфиров изоциановой кислоты. Четвертичные аммониевые основания можно получать из пиридина. Являясь третичным амином, пиридин легко присоединяет галоидаткилы, диалкилсульфаты и другие аналогичные алкил ирующие средства , . Например, йодметилат пиридина можно получить из пиридина при действии алкилирующего агента йодистого мстила . В качестве гербицидов используются многие производные 2,2 дипиридила и 4. Наиболее распространнным способом получения дипиридилов является реакция дегидрирования пиридина . Эта реакция протекает в присутствии различных металлов натрий, калий, алюминий, магний или хлорного железа при температуре порядка 0 0 С. Выход смеси дипиридилов содержащей 4,4 дипиридила, 2,2 дипиридила и другие изомеры составляет . Дипиридил может быть синтезирован по реакции Димрота. Восстановление пиридина проводят цинковой пылью в среде уксусного ангидрида, далее полученный амид окисляют и гидролизуют. Выход дипиридила не превышает , считая на исходный пиридин. При алкилировании 4,4 дипиридила хлористым метилом, диметилсульфатом, триметилфосфатом, триметилтиофосфатом и триметилдитиофосфатом образуются соответствующие четвертичные аммониевые соли, которые являются сильными контактными гербицидами сплошного действия . Все соли представляют собой гшроскопичные крисгаллические вещества, быстро расплывающиеся на воздухе. Обычно их не выделяют в кристаллическом виде, а выпускают в продажу в виде водного раствора содержащего действующе
го начала в пересчте на четвертичный аммониевый катион. Одним из таких препаратов, применяемых в сельском хозяйстве, является паракват 1, Гдиметил 4,4 дипиридилий хлорид 8. Синтез параквата осуществлн реакцией 4, 4 дипиридила с хлористым метилом. Он протекает при высокой температуре и давлении. При взаимодействии 4, 4 дипиридила с эфирами кислот фосфора в зависимости от условий, можно получить продукты метилирования по одному или двум атомам азота. Обе группы соединений обладают гербицидным действием и предложены в качестве избирательных гербицидов. В качестве селективных гербицидов предложены следующие препараты, получаемые конденсацией 4, 4 дипиридила с амидами монохлоруксусной кислоты. Первый из них 1, Г ди пентаметиленкарбамоилметил 4,4 дипиридилий хлорид ПП 7 получается конденсацией монохлорпентаметиленацетамида с 4,4 дипиридилом при повышенной температуре. Второй препарат этой группы 1, Г Бис 3,5 диметилморфолинкарбамоилметил 4,4 дипиридилий хлорид или 2 ПП 5 получается вполне аналогично ПП 7 взаимодействием 4, 4 дипиридила с 3,5 диметилморфолидом монохлоруксусной кислоты при повышенной температуре. Дикват получают взаимодействием 2,2 дипиридила с 1, 2 дибромэтаном при повышенной температуре и давлении. Многие вещества из группы третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований обладают значительной токсичноегью , , , , .