Экологически безопасные инсектициды и акарициды : Разработка принципов и методов синтеза

• Автор: Маммаев, Тимур Гиланьевич
• Шифр специальности: 03.00.16
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Махачкала
• Количество страниц: 165 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ.
Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Биологическая активность пиретринов и синтетических пиретроидов.

1.1.1. Пиретрины природные инсектициды.

1Л .2. Пиретроиды 1 3 поколений.

1.1.3. Фторсодержащие и некоторые другие пиретроиды.

1.1.4. Циперметрин и его разновидности.

1.2. Поиск новых инсектицидов в ряду пиретроидов.

1.2.1. Экология пиретроидов.

1.2.2. Достоинства и недостатки пиретроидов.

Глава 2. Методы синтеза пиретроидов
2.1. Промышленный синтез пиретроидов.
2.2. Сравнительный анализ других методов синтеза.
2.3. Применение электрохимических методов.
Глава 3. Принцип комбинированного воздействия
3.1. Механизм действия пиретроидов и их отличие от других
9 инсектицидов существующие представления.
3.2. Репсллснтное действие пиретроидов.
3.3. Другие репелленты.
3.4. Роль дифенил оксидного фрагмента в молекулах пиретроидов.
3.5. Комбинированное воздействие инсектицидрепеллент.
3.6. Применение теории.
3.7. Включение в структуру пиретроидов других репеллентных фрагментов.
3.8. Диалкиламиды как вероятные заменители пиретроидов.
3.9. Перспективы и возможные трудности.
Глава 4. Экспериментальная часть
4.1. Компьютерная химия прогноз биологической активности.
4.1.1. Компьютерное моделирование новых инсектоакарицидов.
4.2. Синтезы аналогов пирстроидов.
4.2.1. Реагенты и растворители.
4.2.2. Метил2,2диметилциклопропилкетон.
4.2.3. Диэтиламид циперметриновой кислоты.
4.2.4. Пиперидид циперметриновой кислоты.
4.2.5. Гексаметиленимид циперметриновой кислоты.
4.2.6. Морфолид циперметриновой кислоты.
4.3. Тестирование новых аналогов пиретроидов.
Глава 5. Обсуждение результатов
5.1. Результаты компьютерного прогноза биологической активности.
5.2. Новые методы и новые реагенты для синтеза пиретроидов.
5.3. Принцип комбинированного воздействия новый подход к синтезу эффективных инсектицидов.
5.4. Синтез диалкиламидов пиретроидных кислот.
5.5. Анализ спектральных данных.
5.6. Инссктоакарицидная активность диалкиламидов пиретроидных кислот. Выводы
Использованная литература
Приложения
Введение.
Актуальность


Эти соединения аллстрин, биоаллетрин, ресметрин, тетраметрин, фенотрин и др. Их и сегодня включают в состав противомоскитных тлеющих спиралей, пластин типа Раптор и Фумитокс, а также аэрозольных баллончиков, предназначенных для борьбы с бытовыми насекомыми. Пиретроиды 2го поколения появились в е гг. Эти соединения более стабильны к фотоокислению. К ним относятся эфиры 32,2дигалогенвинил2,2диметилциклопропанкарбоновых кислот перметрин, циперметрин, дельтаметрин декаметрин, дсцис, а также фенвапсрат пирстроид, который не содержит циклопропанового кольца 3. Фенвалсрат и его аналоги можно рассматривать как пиретроиды с разомкнутым циклопропановым кольцом 4, 5. Эти соединения обладают широким спектром действия, эффективны при очень малых нормах расхода обычно от до 0 гга, а для дсльтаметрина 5 гга. Все пиретроиды 2го поколения значительно превосходят пиретрины по инсектицидным свойствам так, оптически активный дельтаметрин активнее природного пиретрина I в 0 раз. Их широко используют для обработки хлопчатника, картофеля, и многих других сх культур и садов. Кроме того, они находят применение против бытовых насекомых, для обработки тканей и тарных материалов. К их недостаткам относится высокая токсичность для пчл и рыб, отсутствие системного действия и непригодность для борьбы с почвообитающими насекомыми. Формально, к пиретроидам 2 поколения можно отнести и синтезированные в с гг производные мононорхлорхризантемовой кислоты индометрин, индоцитрин, индофлутрин и др. По разным причинам эти вещества пока ещ не получили широкого распространения 7. К пиретроидам 3 поколения относятся цигалотрин, флуцитринат, флувалинат, тралометрин, цифлутрин, фениропатрин, бифетрин, циклопротрин а также этофенпрокс, который, в отличие от других пиретроидов, не содержит сложноэфирной группы. Некоторые из этих пиретроидов обладают высокой активностью против клещей, меньшей токсичностью для пчл, птиц и рыб 3. Наибольшее распространение из пиретроидов 3 поколения нашл цигалотрин, который в 2,5 раз активнее дельтаметрина. Фторсодержащие и некоторые другие пиретроиды. Введение атома фтора часто резко изменяет свойства органических соединений, что обусловлено в первую очередь его высокой электроотрицательностью и малым размером атома. Изза того, что вандсрваальсовский радиус атома Р всего на больше чем у Н, атом фтора способен имитировать атом водорода в органических соединениях, сильно влияя при этом на биологическую активность вещества 8. Среди синтетических пиретроидов известно много фторсодержащих соединений, при этом атом фтора может быть включен как в кислотную, так и спиртовую компоненту пиретроидов 9. Основные промышленные фторсодержащие пиретроиды уже были упомянуты ранее это цигалотрин, цифлутрин, бифентрин, флуцитринат, флувалинат и другие . Другой недавно созданный пиретроид тефлутрин представляет собой 2,3,5,6 тетрафтор4мегилбензиловый эфир В лабораториях всего мира исследовалась инсектоакарицидная активность и других аналогичных соединений. Например, пиретроиды трансфлутрин и фенфлутрин 2 представляют собой энантиомерно чистые 2,3,5,6тетрафторбензиловый и пентафторбензиловый эфиры 1Ки С целью исследования зависимости между положением атома фтора и инсектицидной активностью фторсодержащих 4метоксиметилбензиловых эфиров перметриновой кислоты, синтезированы 2 и 3фтор4метоксиметилбензил гмоперметринаты . Исследована инсектицидная активность указанных соединений, а также влияние атома фтора и его положения в молекуле. Я1Н, Я2Р 7 Я1Я, Я2Н Разработан и осуществлн синтез фторзамещнного в циклопропановое кольцо я И. Известны также отдельные пиретроиды, которые трудно отнести к какимто определнным классам, но которые уже находят применение вследствие тех или иных преимуществ. Диметрин и эмпетрин представляют собой сложные эфиры хризантемовой кислоты и сравнительно простых для пиретроидов спиртовых остатков. Пиретроид фенпиритрин интересен тем, что он представляет собой моноазааналог циперметрина, т.