Исследование фотолиза мероцианина 540 методом резонансного светорассеяния, иммуносупрессорное действие фотопродуктов

• Автор: Кожинова, Елена Анатольевна
• Шифр специальности: 03.00.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 118 с. : 3 ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Физикохимические свойства мсроцианина0 МЦ0

1.1.1. Изменение спектральных свойств МЦ0 в зависимости от полярности растворителей

1.1.2. Изменение спектральных свойств МЦ0 в зависимости от растворителя

1.1.3. Влияние катионов солей на спектральные свойства МЦ0 1

1.1.4. Изменение спектральных свойств мероцианина0 в зависимости

от микроокружения

1.2. Фотохимические реакции фотосенсибилизаторов

1.3. Фотохимические свойства мероциапина0
1.3.1. Противовирусная акгивность нредоблученного МЦ0
1.3.2. Противоопухолевая активность нредоблученного МЦ0
1.4. Резонансное светорассеяние
1.5. Иммуннорегуляторные эффекгы ФДТ
1.6. Механизм развития и регуляции реакции контакгной чувствительности Глава 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ 3
Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Спектры резонансного светорассеяния
3.2. Изучение спектральных свойств МЦ0
3.2.1. Изменения формы спектров поглощения МЦ0 в различных растворителя
3.2.2. Резонансное светорассеяние водносолевых растворов, агрегация МЦ0 и сопоставление спектров поглощения и
3.3. Фотолиз МЦ0 в водных и водносолевых растворах
3.3.1. Фотолиз МЦ0 в растворах КС1
3.3.2. Фотолиз МЦ0 в ФБР
3.3.3. Фотолиз 0 в воде
3.4. Влияние продуктов фотоокисления МЦ0 на реакцию контактной чувствительности у мышей
3.4.1. Супрессорное действие предоблученного МЦ0 пМЦ0 на реакцию КЧ к ДНФБ у мышей
3.4.2. пМЦ0 ослабляет функции эффекторов КЧ
3.4.3. пМЦ0 активирует клетки с неспецифическим супрессорным действием на КЧ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Уменьшение стоксовского сдвига в неполярных растворителях или увеличение стоксовского сдвига в полярных растворителях авторы объясняют тем, что дипольный момент МЦ0 при переходе в возбужденное состояние становится меньше, чем в основном состоянии. И это обуславливает то, что энергия сольватации возбужденной молекулы становится меньше, чем в невозбужденном состоянии сольватная оболочка уменьшается при переходе в возбужденное состояние. Помимо влияния на положение максимумов поглощения и флуоресценции от полярности растворителя также сильно зависит соотношение мономерных и эрегированных форм красителя. В неполярных растворителях преобладает мономерная форма красителя, хотя димеры и более крупные агрегаты тоже присутствуют в небольшом количестве. В полярных растворителях, например в триметилпентане и циклогексане, спектр поглощения содержит два пика, при этом интенсивность длинноволнового выше и соответствует мономерам, а коротковолнового ниже и его приписывают димерам ii . Судя по спектрам поглощения, наибольшее содержание димеров наблюдается в водных растворах. Спектральные параметры водных растворов рассмотрены в разделе 2. Результаты и обсуждение. В метаноле МЦ0 присутствует в основном в мономерной форме, и максимум его флуоресценции располагается около 0 нм. Правило зеркальной симметрии спектра флуоресценции и длинноволновой полосы спектра поглощения соблюдаются не полностью. Давила с соавторами объясняют это тем, что возбужденное сипглетное и основное состояния МЦ0 отличаются друг от друга структурой колебательных уровней. Однако, по нашему мнению, возможно, что на полосу поглощения мономеров, отвечающих за флуоресценцию, накладывается полоса поглощения димеров, которые слабо флуоресцируют. Ответ на этот вопрос мог бы дать эксперимент по регистрации спектров возбуждения флуоресценции. Из литературы известно, что молекула МЦ0 в воде диссоциирует на катион и анион красителя с отрицательно заряженной группой 3 iv . iv В. Молекулы воды образуют гидратные оболочки вокруг ионов, тем самым уменьшают силу отталкивания между отрицательно заряженными ионами, способствуя агрегации. Таким образом, в нейтральной среде водные растворы МЦ0 имеет два пика поглощения около 0,30,1 нм и около 3,61,2 нм водные максимумы и один пик флуоресценции 7,22,1 нм iv . iv В. Длинноволновый пик поглощения принадлежит мономерной форме красителя, а коротковолновый агрегированной форме iv . iv В. Мономерам МЦ0 приписывают и единственный пик флуоресценции. Приведенные здесь положения максимумов отличаются от таковых в более ранних публикациях этих же авторов см. iv . Изменение от 1,7 до 1,0 приводит к формированию нового пика поглощения при 7 нм, двух плеч при 0 и 5 нм и исчезновению водных максимумов iv . Дальнейшее закисление водного раствора приводит к выпадению осадка, что, вероятно, связано с уменьшением растворимости. Такие спектральные изменения являются обратимыми iv . iv В. Защелачиванис водного раствора до выше 7,6 приводит к формированию новой широкой полосы поглощения около 0,20,6 нм, интенсивность которой увеличивается с увеличением . Амплитуда пиков при 0 и 4 нм соответственно уменьшается до полного исчезновения. В спектре флуоресценции формируется новый пик около 0,41,8 нм, что сопровождается исчезновением пика при 7,22,1 нм. Такие спектральные изменения сопровождаются сменой цвета образца из насыщеннокрасного он переходит в бледножелтый, что, вероятно, соответствует появлению новых форм, поглощающих в более коротковолновой области. Эта новые формы имеют менее протяженные яэлектронные системы, нежели исходная форма МЦ0 в водном растворе. Они образуются вследствие химической атаки молекул красителя гидроксильными ионами iv . iv В. Такие спектральные изменения необратимы. Совершенно аналогичные, вызванные закислснисм среды, спектральные изменения растворов МЦ0 возникают при нейтральном , если увеличивать концентрацию соли. При высокой концентрации анионов появляются те же полосы поглощения, что и при закислении раствора от 1,7 до 1. Причины таких спектральных изменений будут обсуждаться в следующем разделе.