Закономерности сорбции серо- и кислородсодержащих соединений в хроматографии и их применение для идентификации летучих органических веществ

• Автор: Мишарина, Т. А.
• Шифр специальности: 02.00.20
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1995
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 51 с. : ил.

Работа
ра тории

запала и вкуса Института

злементоорганических соединений РАН и в лаборатории анализа и моделирования запаха я вкуса Института пищевых веществ РАН
Ведущая организация Институт элементоорганических соединений Российской Академии Наук
Защита состоится апреля г. в ч. мин. на заседании Специализированного Совета Д.2 Института физической химии РАН по адресу , Москва, Ленинский проспект, .
С диссертацией в форме научного доклада можно ознакомиться в библиотеке Института физической химии РАН.
Диссертация в форме научного доклада разослана Л1 и ьгч г. Ученый секретарь Специализированного Совета

Официальные оппоненты

доктор химических наук, профессор Руденко Б.А. доктор химических наук, профессор Терентьев П.Б. доктои химических наук, профессор Некрасов Ю.С.
МВЛМ6ТЕКА
У.ЛГ.
Актуальность


Изучено птптпинщцгШпгттпП на параметры сорбции серои кислородсодержащих сочинений. Остановлено, что сорбция алифатических серосодержащих соединений наизученных неподвижных фазах осуществляется за счет вандерваальсовых взаимодействий. Установленочто величина сорбционного вклада метильной группы в насыщенных гетероциклах с одним или двумя гетероатомами зависит от ее положения в цикле, природы гетероатома и полярности неподвижной фазы. Найдено,. В рядах гетероциклических и ароматических соединений установлено увеличение сорбционных вкладов акарбонильных групп, обусловленное сопряжением двойных связей кольца, гетероатома и заместителей. С учетом взаимного влияния заместителей предложены и экспериментально проверены схемы для расчета индексов удерживания замещенных тиофенов и фуранов. Установлена аналогия в сорбционных свойствах серо и кислородсодержащих алифатических и гетероциклических соединений, одинаковых по структуре и различающихся только гетероатомом. Найдены структурные инкременты индексов удерживания, не зависящие от температуры анализа и позволяющие с достаточной для идентификации точностью рассчитывать индексы удерживания аналогов, в том числе й по литературным данным. Определены масс и ИК спектральные характеристики диалкилполисульфидов, тиофенов и фуранов с различными заместителями, серо и кислородсодержащих гетероциклов, установлены закономерности их фрагментации и созданы базы спектральных характеристик веществ для их идентификации. Развит метод бесстандартной идентификаций серо и кислородсодержащих соединений на основе совокупности термодинамических функций растворения, индексов удерживания и их инкрементов, структурносорбционных зависимостей, масс и ИК спектральных характеристик сорбатов. Разработан метод идентификации изомерных тиофеновых и фурановых соединений с применением их химической модификации и структурносорбционных и массспектральных инкрементов получаемых производных. Установлена структура и изучены пути образования на модельных реакциях ключевых соединений в запахе мяса, краба и какаопродуктов. Впервые в пищевых продуктах найдены диалкилтетра и пентасульфиды. Разработаны научные основы получения пищевых ароматизаторов по реакции Майара. ИК спектры этих соединений в газовой фазе при 0С, являющаяся основой для анализа и идентификации летучих соединений в сложных смесях различного происхождения. Разработанный метод идентификации использован для изучения состава летучих компонентов натуральных пищевых продуктов и для изучения путей образования ключевых соединений в запахе термически обработанных продуктов на модельных системах. Разработаны научные основы получения пищевых ароматизаторов с мясным и крабовым запахом, с запахом какаопродуктов. Исследованы и установлены различия в запахе приготовленной говядины и курицы, найдены условия проведения реакции и необходимые предшественники для получения этих ароматизаторов, изучены условия получения, хранения и стабилизации разных Форм мясных ароматизаторов и ароматизаторовдля мясных продуктов с применением эфирных масел, полученных из отечественных пряноароматических растений. Разработано вариантов мясных и комплексных ароматизаторов, разрешенных Минздравом РФ для применения в пищевой промышленности и защищенных Авторскими свидетельствами. Выпущены опытные партии и определена эффективность ароматизаторов в продуктах с мясным и крабовым запахом. Показана эффективность газохроматографического метода анализа летучих веществ для изучения процессов созревания, хранения и способов технологической обработкй на примере исследования компонентов запаха лука, жидких и сухих форм мясных ароматизаторов. Разработанные методы анализа используются отраслевыми институтами для изучения реакций образования ключевых соединений в ходе реакции Майара, для исследования влияния состава исходного сырья, пищевых добавок и технологических режимов на качество получаемых пищевых продуктов и ароматизаторов ВНИИМП, Академия биотехнологии, ВНИИПП и СПТ, ТИНРО, АтлантНИРО, ФХИ Украины, УкрНИИММП. Апробация работы.