Хемилюминесцентные методы в исследовании ингибированного окисления

• Автор: Русина, Ирина Федоровна
• Шифр специальности: 02.00.15
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 137 с. : ил.

1.2. Ингибиторы процессов окисления антиоксиданты

1.3. Методы исследования антиоксидантов и количественных характеристик их антиокислительиого действия

1.3.1. Измерение скорости окисления субстрата при добавках ингибитора

1.3.2. Измерение количественных характеристик антиоксидантов методом хемилюминесценции
1.3.2.1. Определение значений константы скорости рекомбинациидиспропорционирования пероксильных радикалов
1.3.2.2. Определение эффективной константы скорости реакции ингибитора с пероксильным радикалом антирадикальная активность антиоксиданта
1.4. Антиоксиданты в пище, косметике, лекарственных препаратах и в биологических системах биоантиоксиданты

1.4.1. Определение эквивалентов тролокса x iv ixi i ,

1.4.2. Определение способности дезактивировать пероксильные радикалы i i ,

1.4.3. Метод ФолинЧикольтау i ii

1.4.4. Определение антиоксидантной активности биологических жидкостей хемилюминесцентным методом
Глава II. Экспериментальная часть
Глава III. Определение констант скоростей элементарных реакций обрыва цепей в процессах окисления углеводородов и липидов ХЛ методами
3.1. Определение констант скорости рекомбинациидиспропорционирования нероксильных радикалов в углеводородах разных классов
3.2. Кинетические характеристики ингибирующего действия производных гидрированных хинолинов и бензимидазолов
3.3. Кинетические характеристики ингибирующего действия природных фенольных ингибиторов
3.4. Кинетические характеристики ингибирующего действия производных 3гидроксипиридина
3.5. Определение констант скорости рекомбинациидиспропорционирования пероксильных радикалов в ненасыщенных соединениях
Глава IV. Особенности определения количественных характеристик антиокислительных свойств масел и маслосодержащих продуктов ХЛ методом V
4.1. Определение содержания антиоксидантов и их аитирадикальной активности в образцах кондитерского жира разными способами
4.2. Анализ антиокислительных свойств растительных масел и их смесей с молочным жиром
4.3. Определение содержания антиоксидантов в образцах нефти из различных месторождений Апшерона
Глава V. Определение количественных характеристик антиокислительных свойств водноорганических эмульсий и биообъектов
5.1. Особенности определения кинетических характеристик антиокислительного действия водорастворимых ингибиторов
5.2. Определение содержания антиоксидантов и их антирадикальной активности в овощах и фруктах
5.3.Анализ антиокислительных и антирадикальных свойств препаратов ДОКТОР НОНА, содержащих биоантиоксиданты природного происхождения
Основные результаты и выводы Список литературы
ВВЕДЕНИЕ


В данной работе измерение кинетики ХЛ использовано для исследования эффективности индивидуальных антиоксидантов разных классов и оценки антиокислительной активности смесевых композиций антиоксидантов в растительных экстрактах, пищевых, косметических и лекарственных продуктах. Глава 1. Н.Н. Семенова, Н. М. Эмануэля 1,2, и детально исследован в многочисленных работах ученых разных стран 3,4, ,. По мере накопления продуктов реакции радикалы ЯО взаимодействуют не только с исходным окисляющимся веществом, но и с продуктами его превращения. Очевидно, что относительная скорость реакции Я с продуктами окислительного превращения углеводорода будет тем больше, чем меньше прочность связи СНу разрывающейся в реакции 2. Обрыв цепей может происходить при взаимодействии свободного радикала со стенкой реактора обрыв на стенке и по бимолекулярной реакции между двумя свободными радикалами квадратичный обрыв В жидкофазных реакциях осуществляется квадратичный обрыв цепей по реакциям рекомбинациидиспропорционирования Я0 и ЯО2 реакции , протекающим с высокими значениями констант скорости 4. Мс1 ,. Поэтому в процессе окисления быстро устанавливаетсястационарная кинетически равновесная концентрация этих радикалов, определяемая равенством скоростей образования Щ и гибели радикалов. Разнообразные продукты окисления, такие как спирты, альдегиды, кегоны, кислоты, би и полифункциональные соединения образуются в результате последующих превращений , , др. Ингибиторами процессов окисления могут служить соединения, добавки которых приводят к уменьшению концентрации свободных радикалов в системе. Обрывающие цепи по реакции с пероксирадикалами фенолы, нафтолы, ароматические амины. Ингибирующие процессы радикальной полимеризации и окисления при небольших давлениях кислорода по реакции с алкильными радикалами хиноны, нитроксильные радикалы, нитросоединения. Пассиваторы, дезактиваторы металлов. Ингибиторы смешанного типа, обрывающие цепи по реакции с пероксильпыми или алкильными радикалами и разрушающие гидропероксиды. В большинстве своем, это полифункциональные соединения. Время жизни радикалов в реакции 7 равно тинг кпН. Ингибитор тормозит окисление в том случае, если время жизни цепи в его присутствии существенно уменьшается, т. Неравенство является условием линейного обрыва цепей по реакции с ингибитором. Следует различать антирадикальную и антиокислительную активность ингибиторов. Значения к, и, в определенной степени, характеризуют антирадикальную активность АРА ингибитора, т. Из уравнения видно, что чем выше Рк, тем меньше нужно взять ингибитора, чтобы понизить скорость окисления в заданное число раз при прочих равных условиях кр ,КН, . Значения кшь для разных ингибиторов жидкофазного окисления
изменяются от до Мс . Однако, возможны и другие механизмы антиокислителыюго действия ингибиторов, обрывающих цепи окисления по реакциям с радикалами. Если величина имеет вполне конкретный физический смысл и в, определенной мере, является молекулярной кинетической характеристикой реакционной способности ингибитора в реакции с , то стехиометрический коэффициент представляет собой эффективную величину, которая зависит от концентраций реагентов и является совокупным результатомпротекания всех реакций с участием ингибитора. Значения к,пь для ингибиторов разных классов собраны и обобщены в ряде монографий и справочников , , среди которых наиболее фундаментальными и полными являются справочники Е. Т.Денисова ,,. Антиокислительная активность АОА есть свойство соединения или смеси соединений замедлять окислительную деструкцию субстрата, например уменьшать скорости поглощения О2 или образования пероксидов. При окислении маслосодержащих пищевых продуктов степень окислительной деструкции часто определяют по выходу продуктов окисления, в частности, гексаналя , , или продуктов, реагирующих с тиобарбитуровой кислотой ТБКтест 1, 3, 4. При этом антиокислителыюе действие могут оказывать добавки, вовсе не обладающие антирадикальной активностью в том смысле, что величина к,пи добавки не превышает величину константы скорости продолжения цепей окисления субстрата.