Кинетика и механизм окислительного дегидрирования изобутана на молибдатах Co, Ni и Mn

• Автор: Агафонов, Юрий Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.15
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 171 с. : ил.

введение компонентов процесса

3.2.2. Изучение откликов системы на попеременную замену воздуха и реакционной смесью

3.2.3. Изучение откликов системы на замену воздуха реакционной смесью с промежуточной продувкой азотом

3.2.4. Изучение влияния среды на состояние катализаторов

3.2.5. Изучение обмена водорода в изобутане с дейтерием.

3.2.6. Выводы.

3.3. Структура катализаторов

3.4. ИКспектральные исследования.

3.4.1. ИКспсктральные исследования в области колебаний.

решетки молибдатов Со, i,

3.4.2. ИКспсктральные исследования адсорбции изобутена

на молибдатах кобальта, никеля и марганца
3.5. Исследование кислотности молибдатов кобальта,
никеля и марганца по ТПД аммиака.
4. Стадийная схема процесса
5. Заключение
6. Выводы
7. Список литературы.
ВВЕДЕНИЕ


Наиболее подробный обзор Усодержащих катализаторов, исследованных в ОД легких алканов, приведен в работе обзор за г. Авторы отмечают, что исследовано очень большое количество разнообразных оксидных систем, содержащих ванадий. В частности, для сложных систем типа Моо. УодбЬЬо. Ьо. ОД этана получен выход по этену . При проведении ОД нбутана на i. V.i. Результаты, полученные при изучении ОД легких алканов на Vсодсржащих системах, могут быть использованы при исследованиях других окислительновосстановительных каталитических систем. Среди большого количества изученных катализаторов, содержащих молибден, можно выделить каталитические системы на основе окиси молибдена и различные молибдаты. Работы с участием окиси молибдена показывают, что она малоэффективна в ОД алканов. Так, система МоОхАОз изучена авторами работы в ОД пропана. Работа посвящена ОД нбутана на МоОх с различным содержанием магния. Авторы показывают, что введение заметно снижает коксование и повышает селективность но непредельным углеводородам. Структуры, возникающие при приготовлении смесей оксидов магния и молибдена различного состава, изучались в работе . Авторы указывают на то, что наиболее активные в ОД пропана катализаторы имеют небольшой избыток МоОх, что они связывают с образованием Мо5 ионов. К аналогичному результату пришли авторы работы , которые удаляли часть у систем МоО1УО, что приводило к повышению активности процесса ОД. Показано, что добавление 2 Мо в ММо0. Оу приводит к значительному росту активности в ОД при 0С. В работе определена каталитическая система, оптимальная по содержанию МоОх и приготовления. Положительное влияние добавок МоОх к ММоОд отмечается также в работе , где изучено поведение различных фаз ГМоО в ОД пропана. АЬео с соавторами проводили изучение ОД пропана для системы МоОГОАОз . Авторы выясняют также влияние добавок К и Бт. При равной конверсии наибольшую селективность по пропену имеет Кмодифицированный катализатор. Максимальный выход пропена, полученый в работе, не превышает . Изучением ОД низших алканов на Мо0 системах интенсивно занимается ограниченный круг авторов. В разных работах исследуется активность как а так и р фазы молибдата никеля, которые отличаются соответственно октаэдрическим и тетраэдрическим строением решетки. РоПе1а с соавторами сравнивают активность а и Р фаз ММоОд в ОД бутана . Показано, что при конверсии селективность процесса по непредельным углеводородам на РММо значительно выше , чем на аЫ1Мо . Са, которое проявляется в заметном росте селективности по олефинам для аММо до и слабо влияет на селективность по олефинам рост до для рЫ1Мо. ММоО. Рфазы при снижении температуры ниже 0С. В работе показаны различия активности в ОД изобутана для всех приведенных фаз. Авторы делают вывод, что Рфаза характеризуется наибольшей селективностью по изобутену до и значительным образованием метакролеина до при конверсии 8. Показано, что использование зольгель процесса для приготовления катализаторов позволяет стабилизировать Рфазу Мо при комнатной температуре. Те же авторы, изучая влияние промоторов К, Са, Р на активность аир фаз Мо в ОД пропана и изобутана ТС, показывают, что селективность по проиену может повышаться в среднем на при ОД пропана и на по изобутену при ОД изобутана . Аналогичные исследования приведены в при изучении ОД нбутана на катализаторе аЛМо, промотированном К, Сб, Са, Бг и Ва. Было показано, что добавление К и Сб приводит к повышению селективности по продуктам дегидрирования до по сравнению с непромотированным образцом . Максимальный рост селективности но бутадиену до наблюдается в случае добавления Са, Бг и Ва селективность по бутадиену на непромотированном катализаторе около . Приведенные данные относятся к 4 конверсии бутана. Результаты сравнения катализаторов при более высоких конверсиях могут существенно отличаться. Влияние лромотирования молибдата никеля рассмотрено также авторами работы , где Кт,9МоО4 с добавками Ва исследовался в ОД пропана. Показано, что введение Ва приводит к повышению выхода пропена.