Органические дисульфиды как ингибиторы окислительных процессов

• Автор: Асланов, Адиль Давуд оглы
• Шифр специальности: 02.00.15
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Баку
• Количество страниц: 136 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ПРЕДЮОВИЕ

ГЛАВА I СЕРОСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДШЕНИЯ КАК ИНГИБИТОРЫ

ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Введение

1.2 Механизм действия и клаооификация ингибиторов окисления

1.3 Органические сульфиды как ингибиторы окисления II

1.4 Серосодержащие соединения как разрушители гидропероксидов

ГЛАВА 2 ЖСПЕР МЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Синтез и очистка исследованных соединений

2.2 Очистка реактивов

2.3 Анализ продуктов реакции дисульфидов при взаимодействии о гидропероксидом трет.бутила
2.4 Определение кислотнооти
2.5 Методы кинетических экспериментов
2.5.1 Реакция с пероксидными радикалами
2.5.2 Реакция о гидроперокоидами
ГЛАВА 3 РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ДИСУЛМИДОВ ПРИ ИХ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ С ГВДРОПЕРОКСВДАМИ
3.1 Введение
3.2 Взаимодействие дисульфидов с гидропероксидом трет.бутила
3.3 Взаимодействие диоульфидов с гидропероксидом кумила
ГЛАВА 4 МЕХАНИЗМ ВЗАШОДЕЙСТВЩ ДИБЕНЗШДИСУЛЬФВДА
С ГИДРОПЕРОКСИДОМ ТРЕТ.БУТИЛА
4.1 Введение
4.2 Исследование состава продуктов окисления дибенз илдисульфида
4.3 Кислотный катализ реакции дибензилдисульфида о гидропероксидом трет.бутила
4.4 Оценка гомолиза в реакции дибензилтиооульфината с гидропероксидом трет.бутила
ГЛАВА 5 ИНГИБИРУЮЩАЯ АКТИВНОСТЬ ДИСУЛЬФИДОВ КАК
АКЦЕПТОРОВ ПЕР ОКСИДНЫХ РАДИКАЛОВ
5.1 Введение
5.2 Ингибирующая активность дисульфидов при инициированном окиолении изопропилбензола
5.3 Ингибирующая активность продуктов окисления диоульфидов при инициированном окислении изопропилбензола и отирола
5.4 Ингибирующее дейотвие диоульфидов и продуктов их реакции с гидропероксидом трет.бутила при автоокиолении углеводородов
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Практическая ценность работы заключается в том, что результаты, полученные для продуктов антиоксидантов, образующихся в стабилизируемых соединениях при окислении гидропероксидами исходных дисульфидов могут быть использованы для разработки теоретических основ направленного синтеза новых эффективных ингибиторов окисления к омазочным маслам, топливам и другим материалам. Диссертационная работа состоит из пяти глав. Первая глава посвящена литературному обзору, в котором рассматриваются литературные данные о серосодержащих соединениях как акцепторах пероксирадикалов и каталитичеоких разрушителях гидропероксидов. Вторая глава составляет экспериментальную часть диосертации, где приводятся методики синтезов некоторых исследованных ингибиторов окисления, очистки реагентов и реактивов и методы изучения механизма антиокиолительного действия, а также методы анализа продуктов реакции диоульфидов с гидроперокоидом трет. В третьей главе излагаются данные по изучению антиокиолительной активности дисульфидов как разрушителей гидропероксидов. Четвертая глава посвящена анализу и изучению реакционной способности продуктов превращения дибензилдиоульфида под действием гидропероксида трет. В пятой главе излагаются результаты исследований ингибирующей активности изученных соединений по отношению к пероксидным радикалам и при автоокиолении углеводородов. С целью изучения механизма действия дисульфидов как ингибиторов окисления в этой главе вкратце рассматриваются механизм действия ингибированного окисления, классификация ингибиторов окисления по механизму их действия и несколько подробно рассматриваются механизмы действия серосодержащих соединений как ингибиторов окисления. Углеводороды окисляютоя в газовой и жидкой фазе по цепному вырожденноразветвленному механизму, который включает в себя ряд элементарных стадий I, 2. Я но2 Я н2
0. Эта схема свидетельствует о цепном характере окисления, так как в процесое постоянно генерируются свободные радикалы. Чтобы замедлить скорость окисления углеводородов, необходимо удалить гидроперокоиды и свободные радикалы алкильные и пероксидные из окисляющихся систем. С этой целью применяются ингибиторы окисления, которые разрушают гидроперокоиды практически без образования свободных радикалов и реагируют со свободными радикалами. В зависимости от механизма действия известные в настоящее время ингибиторы окисления классифицируют на следующие группы 3, 4, с. Ингибиторы, реагирующие с пероксидными радикалами и обрывающие цепи окисления. Сюда относятся фенолы, ароматичеокие амины и др. Ингибиторы, реагирующие с алкильными радикалами и обрывающие цепи окисления. Эти ингибиторы эффективны при недостатке кислорода в окисляющейся оистеме. К ним относятоя хиноны, иод, нитроксильные радикалы и др. Ингибиторы, разрушающие гидропероксиды. Они, разрушая гидропероксиды без образования свободных радикалов, удаляют из сиотемы источники овободных радикалов и только замедляют процесс окиоления но не останавливают полностью. Такие ингибиторы включают в себя сульфиды, карбаматы, тиофосфаты, дитиолены, ксантогенаты и др. Ингибиторы, дезактивирующие металлы. Известно, что соединения элементов переменной валентности Сг, Ом, Со, Ре и др. Чтобы замедлить ускорение окисления,в оиотему вводят соединения, которые образуют комплекоы с элементами переменной валентности. Эти комплексы неактивны к раопаду гидропероксидов. К таким дезактиваторам относятся окоикислоты, диамины и др. Кроме указанных групп, известны также полифункциональные ингибиторы, которые могут реагировать с пероксидными и алкильными радикалами, а также с гидропероксидами и пероксидными радикалами и т. Обычно такие ингибиторы содержат в молекуле несколько функциональных групп. V, 7, 8, 8, 8 и ИМ. Органические сульфиды в качестве ингибиторов окисления применяются для стабилизации омазочных масел, полимерных и других органических материалов 79. Их ингибирующее действие обусловлено обрывом цепей окисления по реакции со свободными радикалами и разложением гидроперокоидов на молекулярные продукты . Однако необходимо отметить, что их эффективность по отношению к свободным радикалам невысока. Пх снижают их ингибирующее действие.