Адсорбционные и каталитические свойства скелетных паладиевых, родиевых и палладий-родиевых катализаторов

• Автор: Лазарева, Лидия Ильинична
• Шифр специальности: 02.00.15
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 192 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Влияние предварительной обработки на структуру

и активность катализаторов.

1.2. Адсорбционные свойства металлов по отношению к водороду

а палладий
б родий.
1.3. Адсорбция водорода на бинарных металлических системах, содержащих палладий или родий

1.4. Система палладийродий

1.5. Поведение нитросоединений на металлах платиновой группы и их сплавах.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Глава П. МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА.
П.. Приготовление скелетных катализаторов системы
палладийродий.
П.2. Исследование структуры катализаторов4Х
П.З. Методики электрохимических измерений
П.4. Реактивы
Глава Ш. СТРУКТУРА И СОСТАВ СКЕЛЕТНЫХ ПАЛЛАДИЙРОДИЕВЫХ
КАТАЛИЗАТОРОВ
Ш.. Фазовый состав и структура скелетных катализаторов системы палладийродий.
Ш.2. Состав объема и поверхности скелетных
палладийродиевых сплавов
Глава У. АДСОРБЦИЯ ВОДОРОДА НА СКЕЛЕТНЫХ ПАЛЛАДИЕВЫХ,
РОДИЕВЫХ И ПАЛЛАДИЙРОДИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ . .
У.. Исследование адсорбции водорода на палладиевых, родиевых и палладийродиевых катализаторах методом кривых заряжения
Стр.
1У.2. Влияние температуры на адсорбцию водорода
палладийродиевыми катализаторами
1У.З. Потенциодинамические кривые скелетных катализаторов системы палладийродий
ХУЛ. Влияние ртути на адсорбционные свойства палладий
родиевых катализаторов по отношению к водороду. . Ю
Глава У. АДСОРБЦИЯ НИТРОЭТАНА НА СКЕЛЕТНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ
СИСТЕМЫ ПАЛЛАДИЙРОДИЙ.
У.1. Адсорбция нитроэтана на палладийродиевых
катализаторах в условиях разомкнутой цепи
У.2. Исследование хемосорбции нитроэтана на поверхности палладийродиевых электродов
Глава УХ. ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЕ НИТРОЭТАНА НА СКЕЛЕТНЫХ ПАЛЛАДИЕВЫХ, РОДИЕВЫХ И ПАЛЛАДИЙРОДИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ.
У1.1. Активность палладийродиевых электродов в
реакции электровосстановления нитроэтана.
У1.2. Электровосстановление нитроэтана на катализаторах
системы палладийродий, отравленных ртутью. . . .
Глава УП. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ НИТРОЭТАНА НА
СКЕЛЕТНЫХ ПАЛЛАДИЙРОДИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


В последнее время обнаружено существование двух кинетически различных форм растворенного водорода, обладающих, однако, равной теплотой растворения . Способность палладия растворять значительное количество водорода в объеме металла существенно затрудняет исследование адсорбции водорода, поэтому как при изучении сорбции из газовой фазы, так и в растворах электролитов возникает необходимость разделения областей растворенного и адсорбированного водорода. В настоящее время наиболее распространенным методом изучения сорбции водорода из газовой фазы является метод термопрограммированной десорбции. Основное число работ посвящено сорбции водорода на Рсчернях, отличающихся методом приготовления, условиями обработки, степенью чистоты, размерами кристаллитов . Анализ литературных данных показывает наличие нескольких энергетически различных форм водорода, десорбируемых в разных температурных областях. Подавляющее количество выделяющегося водорода представляет собой растворенный в решетке палладия водо
род, десорбция которого происходит наиболее легко ухе при низких температурах . Помимо растворенного водорода в спектре термодесорбции присутствуют две формы адсорбированного водорода, что свидетельствует о существовании двух отличных типов активных центров на поверхности палладия по отношению к адсорбированному водороду ,. Форма термодесорбционных спектров в большой степени определяется условием приготовления и предварительной обработкой РсIчерни. Авторами отмечается, что уменьшение величины поверхности Рочерни, которое достигается путем прогрева черни до 0С в атмосфере аргона, не влияло на содержание растворенного водорода, количество адсорбированного водорода при бтоы резко уменьшалось. Б работе установили наличие третьей формы адсорбированного водорода на Ро1черни высокой чистоты. Эту форму авторы связывают с адсорбцией водорода на освободившихся центрах палладия. С увеличением степени очистки палладия, растет содержание прочносвязанного водорода. Для исследования сорбции водорода из растворов электролитов широкое распространение получил электрохимический метод, основанный на снятии кривых заряжения. Водородная область кривой заряжения Рс1электрода состоит из трех основных частей р фазы, где потенциал электрода линейно изменяется с количеством пропущенного электричества, 6 перехода, происходящего при постоянном потенциале, и области адсорбции водорода ч5 ,,. Исследование сорбции водорода на Рс1Р электроде в различных электролитах позволило высказать предположение о возможности разделения областей растворения и адсорбции водорода . Поскольку состав электролита может оказывать влияние только на адсорбированный водород, то участок кривой, лежащий при потенциалах выше 0,0, В, можно назвать адсорбционным участком. I н серной кислоты в равновесных условиях при С составляет 8 мВ ,. Это явление, явившееся предметом многочисленных исследований, выражается в несовпадении прямого и обратного хода кривых в области рфазового перехода. Хотя вопрос о причине возникновения петли гистерезиса до сих пор остается дискуссионным, большинство исследователей склоняются к тому, что существование петли гистерезиса и ее величина определяются различной скоростью и р переходов ,, ,. Для анодного перенапряжения водорода на палладии характерно наличие предельных плотностей тока. Такое ограничение ионизации водорода в плотностях тока определяется небольшой скоростью диффузии водорода к поверхности, которая, как самая медленная, при определенных условиях начинает лимитировать процесс. Равновесные кривые заряжения палладия в растворе I н серной кислоты можно снять при плотностях тока 11 м Асм . Необратимость сорбциидесорбции водорода можно уменьшить при увеличении температуры , времени проведения эксперимента ,, состояния поверхности палладиевого образца ,,. В равновесных условиях в растворе I н серной кислоты при С рЛ переход системы Р8Н происходит при Ег 0, В . Повышение температуры опыта, введение специфически адсорбирующихся ионов, увеличение плотности поляризующего тока приводит к отклонению потенциала от своего равновесного значения.