Производные пространственно-затрудненных фенолов с CH=N- группировками : Синтез, свойства и применение

• Автор: Абу-Аммар Валид Молхем
• Шифр специальности: 02.00.13
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 276 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава I. Азотсодержащие производные пространственнозатрудненных фенолов. Методы получения, свойства и применение обзор литературы

1.1. Нитро и нитрозопроизводные пространственнозатрудненных фенолов

1.2. Амины ряда пространственнозатрудпешшк фенолов. .

1.2.1.4Амино2,6диалкилфенолы

1.2.2. Аминопроизводные пространственнозатрудненных фенолов с аминогруппой

в аположении паразаместителя.

1.2.3. Аминопроизводные пространственнозатрудненных фенолов с аминогруппой

в 3 или уположении паразаместителя.

1.3. Азометины и гидразоны ряда пространственнозатрудненных фенолов

1.4. Производные мочевины, содержащие фрагменты пространственнозатрудненного фенола.
1.5. Производные тиомочевины и дитиокарбаминовой кислоты,
содержащие фрагменты пространственнозатрудненного фенола
Глава . Синтез и химические превращения азометинов, гидразолов и гиосемикарбазонов ряда пространственнозатрудненного фонола
2.1. Синтез азометинов, Ыацилгидразонов и гиосемикарбазонов производных
4гид рокси3,5дитретбутилбензальдегида и 4гидрокси3,5дитретбутилацетофенона
2.2. Синтез вторичных аминов и дизамещепных этилендиаминов,
содержащих фрагменты пространственнозатрудненного фенола.
2.3. Синтез азотсодержащих гетероциклических соединений на основе азометинов, гидразонов и гиосемикарбазонов производных 4гидрокси3,5дитретбутилбензальдегида.
2.3.1. Синтез 1замещенных гвдрокси3,5дитрегбуптфенил3хлоразетидин2онов.
2.3.2. Синтез метиловых эфиров 1замещенных гидрокси3,5дитретбтпфеиил 4гид рокси5 оксоАпирролинЗ карбоновых кислот
2.3.3. Синтез 1замешенных2ридрокси3,5датретбутил фенил винилНбензилиденимидазол5 онов.
2.3.4. Синтез 2,3дизамещенных тиаэолидин4онов, содержащих пространственнозатрудненную 4 гидрокси3,5дитретбугил фе5 адльную фуппировку
2.3.5. Синтез 2,3дизамещенных оксазолидин4,5дионов, содержащих 4гидрокси3,5дитретбтилфенильные группировки
2.3.6. Синтез 3,4дизамешенных гидрокси3дитретбутилфенил 1,2,4оксадиазолинов реакциям 1,3диполярного циклоприсоединения.
2.3.7. Синтез 1замещенных пщрокси3,5датретбупшфешп2оксопипервдин
5карбоновых кислот .
2.3.8. Синтез 3,6дизамещенных гидрокси3,5дигретбутилфенил2,3дигидро4Ноксазин4онов.
2.3.9. Синтез 2,3дизамещенных ЗН хиназолин4онов, содержащих фрагменты пространственнозатрудненного фенола
2.3 Синтез азотсодержащих гетероциклических соединений на основе а,со бис
птдрокси3,5дитретбутил бензилиденаминоалканов.
2.4. Синтез замещенных аминопроизводных симтриазина, содержащих фрагменты
пространственнозатрудненного фенола.
Глава Ш. Возможные области практического црименення синтезированных соединении.
3.1. Результаты химиотерапевтических и фармакологических исследований
3.2. Стабилизация дизельного топлива азотсодержащими производным 4гидрокси
3,5дитретбутилбензальдегнаа
3.3. Исследование ингибирующего действия производных пространственнозатрудненного фенола при окислении автомобильного бензина
3.4. Стабилизация гидрогенизационных реактивных топлив амино и тиопроизводными симтриазина, содержащими фрагменты экранированного фенола
3.5. Влияние производных тиазолвдшi4она, содержащих фрагменты экранированного фенола, на термоокислительную стабильность синтетических
3.6. Исследоваие ингибирующею действия производных пространственнозатрудненного фенола при высокотемпературном окислении минерального масла
3.7. Исследование синтезированных соединений в качестве антимикробных присадок к смазочным маслам.
Глава IV. Экспериментальная часть
Выводы.
Литература


Так, например, если у соединений ряда пространственнозатрудненного фенола, содержащих функциональную группу в параположении бензольного кольца, возможны таутомерные превращения например, типа нитрозофенол 5 монооксим хинона, то для соединений, содержащих функциональную группу в аположении боковой цепи, наиболее характерно стремление к переходу в соответствующие метиленхиноны. В соответствии с этим при составлении данного раздела мы сочли наиболее целесообразным рассмотреть аминопроизводные пространственнозатрудненных фенолов по принципу удаления аминогруппы от ароматического кольца. Пространственнозатрудненные паминофенолы с первичной аминогруппой чрезвычайно нестабильны в индивидуальном состоянии 7, , . Они легко окисляются кислородом воздуха и претерпевают необратимые превращения при нагревании. Более устойчивы их соли с неорганическими кислотами, четвертичные соли и алкилзамещенные производные как по аминогруппе, так и по пространственнозатрудненному фенольному гидроксилу ,,. Нитрозофенолы 5 легко восстанавливаются в соответствующие экранированные паминофенолы с выходами действием гидросульфита натрия в щелочной среде , или цинка в соляной кислоте ,, а также каталитическим г идрированием в присутствии платинового катализатора ,. Соответствующие пнитрофенолы восстанавливают в пространственнозатрудненные паминофенолы каталитическим гидрированием ,, , действием хлоридами олова или цинка в соляной кислоте . Описано также образование паминофенолов и при восстановлении соответствующих азофенолов и хинонитролов 2 . Исчерпывающее метилирование 4амино2,6диалкилфенолов приводит к йодметилатам 4диметил амино2,6диалкил фенолов, при пиролизе которых с хорошим выходом образуются соответствующие третичные амины ,. КАцильные производные 4амино2,6диаткилфенолов легко образуются при взаимодействии паминофенолов с различными ацилирующими агентами в стандартных условиях . Например, при ацилировании 4амино2,6дитретбутилфенола хлорангидридами уксусной или бензойной кислот молярное соотношение
в толуоле при С ч были получены с выходами Мацильньте производные . В результате фосгенирования 4амино2,6дитретбутилфенола образуется 4изоцианато2,6дитретбутилфенол соединение, в котором одновременно присутствует изоцианатная и гидроксильная группы, что наблюдается чрезвычайно редко. Вследствие инертности пространственнозатрудненного фенольного гидроксила взаимодействие паминофенола с фенилизоцианатом протекает только по группс и приводит к Ы4гидрокси3,5дитретбугилфенилЫфенилмочевине а . При кипячении эквимолекулярных количеств паминофенола и фенилизотиоцианата в инертных растворителях с выходом образуется ЫМдизамещснная тиомочевина 6 ,,. В патенте описан интересный пример образования ЫДЧдиацильного производного Ц4гидрокси3,5дитретбутлфеш1лпирролидин2,5диона при взаимодействии 2,6Д ТБФ с хлорсукцинимидом. Конденсация бигуанида с эфирами различных карбоновых кислот в абсолютном спирте в присутствии этилата натрия кипячение, 4 ч приводит к 2аминогндрокси3,5дитретбутилфенил6Ясимтриазинам выход . Отметим, что Ызамещенный 2,4диамино6трифгорметилсимтриазин Я Срз проявляет выраженное диуретическое действие и по своей активности не уступает эталону известному препарату гипотиазиду . Определенный интерес с точки зрения поиска перспективных антиоксидантов представляет разработка методов получения 4 арилами н о2,6 диалкил фенол ов. С в течение 0,5 ч в атмосфере аргона из реакционной смеси с выходом был выделен 4анилино2,6дитретбугилфенол . Установлено, что продолжительность реакции оказывает существенное влияние на ее селективность при проведении реакции в течение ч в реакционной смеси содержатся значительные количества побочных продуктов конденсации, среди которых были идентифицированы дифениламин, ди4гидрокси3,5дитретбутилфсниламин и 1,4дианилино2,6дитретбутилбензол . Низкий выход вторичного амина связан с нестабильностью исходного амина , который в процессе реакции подвергается окислению и дает продукты осмоления. В то же время проведение реакции с гидрохлоридом амина в аналогичных условиях позволяет повысить выход целевого амина до . Попытки получения данным методом аналога известного антиоксиданта поксинеозона Знафтилпаминофенола 4Рнафшламино2,6третбутилфенола оказались неудачными. При восстановлении промежуточного ЫРнафтил2,6дитретбутилхинонимина цинковой пылью в уксусной кислоте целевой амин образуется с выходом .