Синтез аналогов ретиналя ряда спиропиранов и их взаимодействие с бактериоопсином

• Автор: Лаптев, Алексей Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.10
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 124 с. : ил.

Современный органический синтез является неисчерпаемым источником для получения разнообразных фотохромных систем. Органические вещества, обладающие фотохромными свойствами, были системагизированьт по типу превращений, приводящих к их обратимым спектральным изменениям. Знание специфики каждого фотохромного процесса позволяет вести направленный поиск веществ и подбор для них соответствующей среды при разработке эффективных фотохромных систем. Спиропнраны наиболее хорошо исследованный класс фотохромных соединений. Они способны вступать в электроциклическне реакции фотоциклизации 4п2 типа п1. Вообще реакция фотоциклизации характерна также для спирооксазинов, дигидроиндолизинов, диарнлэтиленов, хроменов, фульгидов и пр. Цель первых работ заключалась в разработке фотохромных стекол для защиты органов зрения от светового излучения ядерного взрыва. В течение последних лет исследований в этом направлении привели к созданию производства фотохромных оптических линз для массового потребления с широкой гаммой цветовой окраски 4. Спирооксазшты интенсивно изучаются последние лет. Интерес к спирооксазинам вызван их хорошими фотохромными параметрами быстрая реакция, высокий квантовый выход и повышенной устойчивостью к фотодеградации 5,9. Хромены важный класс фотохромных веществ, нашли применение в области различных оптических материалов, особенно в глазных линзах. Развитие в качестве коммерчески востребованных материалов они получили сравнительно недавно. По своим фотохромным свойствам и фотоустойчивости хромены близки к спирооксазинам ,. Фульгиды класс фотохромных соединений, неспособных к термической обратной реакции. Поэтому обратная реакция происходит главным образом фотохимически. Название фульгиды от латинского Шеге для блеска было дано их первым исследователем Стоббом изза того, что они были выделены в виде блестящих кристаллов. Их фогохромные свойства были интенсивно изучены Хеллером . Изза термической стабильности окрашенных форм фульгндов область их применения в качестве оптической памяти и секретной печати достаточно широка. Хорошо известно другое применение в актинометрии. Недостатками фульгидов являются невысокая фотохимическая стабильность и возможность образования ряда побочных соединений. Гелнохромы фогохромные соединения, родственные фульгидам. В противоположность фульгидам, гслиохромы термически обратимы. Гелиохромы могут быть получены через фотохимический и термический сдвиг водорода подходящего фульгида . Бисгетероарплэтилены фотохромные соединения схожие с фульгидами Б том, чго окрашенная форма термически стабильна. Обесцвечивание происходит фотохимически 4. Увеличение термической стабильности окрашенной формы является главным приемуществом этого семейства и целевым назначением этих соединений стали устройства хранения информации, точнее, устройства трехмерной и высокоплотностной оптической памяти. На основе этих материалов планируется разработать и коммерциализовать высокоплотные оптические диски 5. Дигидроиндолизины наиболее изученные представители гидроиндолизинов. При этом рост времени жизни зависел от типа катионов щелочных металлов и природы заместителей в молекуле дигидроиндолизина. Эти явления обусловлены комплексообразованием катиона щелочного металла с гетероциклическим фрагментом молекулы дигидроиндолизина 5. Днгидроазулеиы
Эти соединения демонстрируют пример электронной электроцикли ческой реакции фотоциклизации 4п2 типа п2 5. Освещение соответствующих хинонов способно приводить к внутримолекулярной миграции атома водорода или функциональной группы. Из литературы известно 5, что освещение некоторых хинонов способно приводить к появлениюисчезновению флуоресценции. Эти свойства фотохромных хинонов привлекли значительный интерес исследователей. Сегодня область применения хинонов распространяется на области записи и мультипликации изображения, а также устройств оптической памяти 4. Эти соединения обладают как фотохромными так и термохромными свойсвами 4. В литературе фотохромнзм и возможности применения подобных соединений освещены незначительно.