Выделение и установление строения полигидроксистероидов и гликозидов полигидроксистероидов из морских звезд

• Автор: Иванчина, Наталья Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.10
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 129 с.

СОДЕРЖАНИЕ
1. ВВЕДЕНИЕ

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1. Обшие сведения о классе i морские звезды.

2.2. Основные типы стероидных соединений из морских звезд

2.2.1. Полигидроксистероиды из морских звезд.

2.2.2. и биозиды полигидроксистероидов

2.2.3. Стероидные гликозиды первого структурного типа астеросапонины

2.3. Проблемы выделения и установления строения полярных стероидных соединений из морских звезд

2.4. Физиологическая активность полярных стероидных соединений из морских звезд.

2.5. Данные по распределению полярных стероидов в морских звездах, полученные после г .
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Установление строения стероидного гексаола и гликозидов полигидроксистероидов из дальневосточной морской звезды ii ii
3.1.1. Стероидный гексаол 8.
3.1.2. Хенрипиозид i ласвиусколозид I 8.
3.1.3. Хенрициозиды Н2 и Н3 9 и 0.
3.2. Стероидные гликозиды из морской звезды xvi.
3.2.1. Соластерозид
3.2.2. Соластерозид 2
3.3. Полигидроксистероиды из дальневосточной морской звезды
i i
3.3.1. Гексаол 4 и гептаол
3.3.2. Сульфат гептаола 1.
3.3.3. Стероидный гексаол 2.
3.3.4. Десульфатированный пропилгептаол 3а
3.4. Стероидный гексаол 7 из дальневосточной морской
звезды Ьисаьег самзоп.
3.5. Стероидные гликозиды из морской звезды 4i тиггау
3.5.1. Медиастерозид М
3.5.2. Медиастерозид М2
3.5.3. Медиастерозиды М3 и М4 0,1 и гексаол
3.6. Выделение и установление строения полярных стероидных соединений из дальневосточной морской звезды Аркеахегав аропса.
3.6.1. Челиферозид Ы 4.
3.6.2. Афеластерозид С 3 и афелакетотриол
3.6.3. Сульфат торнастерина А 3, сульфат астерона 8 и форбезид ЕЗ
3.6.4. Гемолитическая активность соединений, выделенных из ЛрНеазегаз аропсо.
3.6.5. Результаты сравнительного изучения разных популяций морских звезд одного и того же вида
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
5. ВЫВОДЫ.
6 СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
ВВЕДЕНИЕ


Известно более видов этих беспозвоночных, однако химический состав и строение низкомолекулярных вторичных метаболитов изучены лишь для их небольшой части. В морских звездах обнаружены различные группы стероидных соединений стерины, стериновые диолы, полигидроксистероиды и их моно, ди и олигогликозиды. Стерины морских звезд известны давно и относительно хорошо изучены, а полярные стероидные соединения морских звезд менее исследованы, и их изучение зачастую приводит к выделению ранее неизвестных соединений, имеющих уникальное химическое строение 2. Полярные стероидные соединения морских звезд условно подразделяют на полигидроксистероиды и стероидные гликозиды. Стероидные гликозиды, в свою очередь, разделяют на три основных структурных типа гликозиды первого структурного типа олигозиды, называемые астеросапоиинами, гликозиды второго структурного типа циклические гликозиды и гликозиды третьего структурного типа моно и биозиды полигидроксистероидов 3. В году группа итальянских ученых под руководством профессора Л. Минали опубликовала два обзора, один из которых посвящен полигидроксилированным стероидам из морских организмов 4, а другой стероидным гликозидам и полигидроксистероидам из иглокожих 5. Поэтому в данном литературном обзоре мы делаем попытку обобщить исследования стероидов морских звезд, выполненные после года или не вошедшие в вышеназванные обзоры. Полифункциональные стероидные соединения были выделены из различных видов морских животных мягких кораллов, горгонарий, голожаберных моллюсков и рыб. Морские звезды являются богатым источником полигидроксилированных стероидных соединений. После обнаружения в годах серии стероидных полиолов в морских звездах РгоЮгеаз1ег посктм 7 и Райг1а ресИтега 8,9 стало возможным выделить полигидроксистероиды морских звезд в отдельную группу стероидных соединений. Полигидроксистероиды морских звезд это стероидные соединения, имеющие, как правило, от четырех до девяти гидроксильных групп. Наиболее часто в стероидных полиолах встречается гидроксилирование по положениям Зр, 6а или Р, 8р, а или р, 1бр стероидного ядра, реже по положениям 4р, 5а, 7а или Р. ОеппаМегшз тЬпсШа и ЛгсИаяГег ,. Все или большинство гидроксильных групп в нолигидроксистероидах обычно расположены с одной стороны от плоскости тетрациклического стероидного ядра, что придает молекулам амфифильный характер. Боковые цепи полигидроксистероидов чаще всего содержат гидроксильную группу при С, реже при С обычно с 5конфигурацией или одновременно но положениям и боковой цепи с конфигурацией при С. Гидроксил также может быть присоединен к С или С стероидов, имеющих эргостановый или стигмастановый скелет, соответственно. Полигидроксилированные стероиды морских звезд могут находиться как в свободной, так и в сульфатированной форме. Обычно Осульфатная группа присоединена у соответствующих соединений к С3, С6 или С стероидного ядра. В боковой цепи сульфатирование встречается практически по всем возможным местам присоединения гидроксильных групп. Реже в морских звездах встречаются фосфаты полигидроксистероидов, а также производные, у которых в боковой цени присутствует карбоксильная 1руппа. Гак, из глубоководной морской звезды ТгетШег почагса1е1отае был выделен уникальный полигидроксистсроид 2, имеющий фосфатную группу, присоединенную к С6 стероидного ядра . Изучение морской звезды Мухос1егта р1агуасаыкит привело к выделению соединений , содержащих в боковой цени карбоксильную группу, причем 5 и 6 были найдены в виде амидных тауриновых производных . После года было выделено новых полигидроксистероидов , структуры которых приведены ниже. Большинство этих соединений относится к свободным или сульфатированным полигидроксистероидам и отличается большим разнообразием боковых цепей. У полигидроксистероидов имеется общий структурный фрагмент стероидное ядро с гидроксилами при , 6а и 3, а стероид содержит дополнительный 3гидроксил. Для соединений и характерно ненасыщенное Дстероидное ядро, а в , кроме того, присутствует редкая Лнорбоковая цепь. Стереохимия в была определена как Я,5 на основании изучения ЯМР спектров полученных МТРАэфиров.