Связь интегральных интенсивностей ИК-полос скелетных колебаний ароматического кольца со строением апорфиновых, фуранохинолиновых и хиназолиновых алкалоидов

• Автор: Кристаллович, Элеонора Леонидовна
• Шифр специальности: 02.00.10
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ташкент
• Количество страниц: 119 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1. Связь интегральных интенсивностей Жполос с электрооптическими параметра. и формой колебания многоатомных молекул
2. Теоретические расчеты колебательных спектров некоторых ароматических и гетероароматических соединений .

3. Внутримолекулярные взаимодействия

4. Интегральные интенсивности см и см замещенных бензола, пиридина и фурана

5. Лолициклические соединения дифенил, нафталин, хинолин.

6. Природные соединения .

П. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

1. Интегральные интенсивности Жполос поглощения

в области см .
а замещенные нафталина и дифенила .
б апорфиновые алкалоиды и некоторые их дегидропроизводные
2. Расчет и интерпретация колебательных спектров фурохинолина и диктамнина .
3. Интегральные интенсивности Жполос скелетных колебаний гетероароматического кольца .
а фуранохинолиновые алкалоиды .
б хиназоликовые алкалоиды .
Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
1У. ВЫВОДЫ.
У. ЛИТЕРАТУРА
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


На основе анализа результатов решения колебательной задачи выяснить основную причину изменения в величинах интегральных интенсивностей Жполос скелетных колебаний гетероароматического кольца фуранохинолиновых и хиназолиновых алкалоидов. Научная новизна. Изучены ранее не исследованные интегральные интенсивности Жполос А скелетных колебаний ароматического кольца апорфиновых, фуранохинолиновых и хиназолиновых алкалоидов, включая модельные соединения. Впервые проведен теоретический расчет силового поля, частот и форм колебаний молекулы фурохинолина и диктамнина и оценен вклад кинематического фактора в скелетные колебания ароматического кольца. Выявлены закономерности между величинами А и строением изученных природных соединений. Найдено, что в апорфиновых алкалоидах некопланарность метилендиоксигруппы с кольцом А или ,Д дифенильной системы способствует увеличению скручивания СС связи, и, соответственно, понижению интегральных интенсивностей ароматических полос поглощения. Показано, что изменение величин интегральных интенсивностей полос поглощения в области см фуранохинолиновых
алкалоидов обусловлено электронными свойствами фуранового и дигидрофуранового циклов, а также местоположением метоксильной группы в бензольном ядре. Установлено, что основность атома азота и положение метоксильной группы в ароматическом цикле существенным образом влияют на величину интегральной интенсивности скелетных колебаний ароматической системы хиназолиновых алкалоидов. Практическая ценность заключается в возможности оценки механизма передачи влияния заместителей на сопряженную систему рассмотренных алкалоидов и количественной характеристики внутримолекулярных взаимодействий с помощью доступного и чувствительного метода измерения интегральных интенсивностей ИКполос скелетных колебаний ароматического кольца, что позволяет расширить прикладные аспекты идентификации природных соединений по ИКспектрам. Эти данные могут быть полезны химикамприродникам при проведении целенаправленного синтеза физиологически активных природных веществ и в изучении структуры и биологических свойств. Объем и структура работы. Диссертация объемом 8 страниц машинописного текста состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы из ИЗ наименований, содержит таблиц, 6 рисунков. Интенсивность ИКполос, непосредственно связанная с изменением дипольного момента относительно нормальной координаты, является одной из наиболее важных характеристик электронной оболочки молекулы. Эта зависимость выражается уравнением I I . Однако параметрыД и характеризуют состояние молекулы как целого. Формула 3, представляющая собой общее выражение для рг ,
а, следовательно, интенсивности А колебания, наглядно показывает, что изменение А вызвано не только электрооптическими параметрами, а также формой колебания ф. В связи с этим, причину изменения интенсивности данного нормального колебания можно выяснить только с помощью теоретического расчета колебательного спектра молекулы, т. В данном разделе мы не будем подробно останавливаться на вопросах теории и методики расчета частот, форм и интенсивностей многоатомных молекул, детальному рассмотрению которых посвящен ряд монографий 2 8 . Ниже мы приводим расчеты некоторых ароматических и гетероароматических молекул, обращая особое внимание на характеристичность связей 0. СН и СС связей, а деформацю углов. Бензол 8 . Колебания типов А , А2 вщ. В2ц. Ец. Е являются плоскими, а остальные неплоскими. Анализ формы колебаний показывает, что локализованными являются валентные колебания СН связей. Толуол II, . Молекулу толуола ш приводим в связи с тем, что толуол является модельной молекулой, на интерпретации колебательных спектров которой проведен расчет многих замещенных бензола. Сравнение формы колебаний молекулы толуола с дейтероаналогами и бензолом показало, что форма колебаний 0. V ВВ1С вш В2 ВВ2 и. Рассмотрение форм колебаний показывает, как и в бензоле болЬ шинство колебаний за исключением СН, делокализовано и не может быть приписано влияниям отдельных связей и углов.