Радиационно-химические превращения конденсированных ароматических углеводородов в водных растворах

• Автор: Бортун, Людмила Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.09
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Киев
• Количество страниц: 163 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА I.

ГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ ЮНОЯДЕРНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ .

I. Взаимодействие ионизирующего излучения со средой

и первичше продукты радиолиза воды

2. Гидроксилирование бензола и его производных . Ю

3. Радиационное гидроксилирование некоторых гетероциклов . .

Г Л А В А 2.

ГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ ПОЛИДДЕРНЫХ АРОМАШЧЕСКИХ

УГЛЕВОДОРОДОВ Т . .

I. Радиолиз водных растворов нафталина.
2. Окисление полициклических ароматических соединений .
3. Радиационная обработка стоков.
ГЛАВА 3.
ОСНОВНЫЕ МЕТОДЕ ИССЛЕДОВАНИЯ И РЕАКТИШ .
I. Реактивы, способы приготовления растворов
2. Методы исследования.
ГЛАВА 4.
РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ НАФТАЛИНА И ЕЛО ЗАМгатЕННЫХ В РЕАКЦИЯХ РАДИАЦИОННОГО ЩЦР0
КСИЛИРОВАНИЯ.
I. Радиационнохимические превращения в водных
растворах нафталина
2. Спектроскопические исследования продуктов радиолиза нафталина вб
3. Исследование влияния среда и некоторых добавок на р и 6НрЬ0Н
4 Радиолиз замещенных нафталинов.
5. Реакционная способность замещенных нафталина по
отношению к радикалам ОН, .
6. Механизм радиационного гидроксилирования нафталина . .
ГЛАВА 5.
РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ КОНДЕНСИРОВАННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ПО ОТНОШЕНИЮ
К РАДИКАЛАМ ОН.
I. Радиолиз водных растворов 3,4бензпирена . . .4 2. Реакционная способность ПАУ по отношению к
радикалам ОН
3. Исследование возможности радиационной очистки
стоков от БП .
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Атом Н играет важную роль при рндиолизе кислых водных растворов, так как в этих условиях его концентрация значительно увеличивается в результате взаимодействия с протонами. Н ОН Н 5 . Поэтому для облучения разбавленных растворов в присутствии воздуха характерны процессы окисления растворенных веществ. Радикалы ОН, НС, 0 и др. Эти короткоживущие частицы отличаются высокой реакционной способностью и быстро взаимодействуют с растворенными соединениями и друг с другом, поэтому их концентрация в растворе очень мала и исследование реакций таких частиц чрезвычайно затруднительно, т. Для изучения короткоживущих частиц и быстрых процессов с их участием применяют специальные физикохимические методы, такие как метод остановленной струи, импульсный фотолиз и лазерный фотолиз, импульсный радиолиз. Для исследования реакций короткоживущих радикалов широко используется метод спиновых ловушек. Спиновые ловушки способны реагировать с малостабильными свободными радикалами с образованием более стабильных свободных радикалов, которые, в свою очередь, легко обнаруживаются спектральными методами. При этом удатся идентифицировать уловленный радикал и определить его структуру. Метод спиновых ловушек позволяет определить относительные константы скорости взаимодействия радикальных продуктов с растворенным веществом. В настоящее время среди существующих методов исследования короткоживущих частиц наиболее информативным является импульсный радиолиз. Однако, следует отметить, что несмотря на многие достоинства импульсного радиолиза, он дат характеристику лишь начальным стадк ям реакции и обычно не позволяет проследить за всей последовательностью превращения исходного вещества в конечные продукты. Поэтому, с точки зрения механизма радиационнохимических реакций, оптимальным является исследование одной и той же реакции методами импульсного и стационарного радиолиза в разных условиях. При этом последний должен сочетаться с тонкими аналитическими методами опрс деления продуктов реакции. Гидроксилирование бензола и его производных. При радиолизе водных растворов ароматических соединений, например, производных бензола, основными продуктами являются соответствующие фенолы, образующиеся при гидроксилировании ароматического ядра. ОН СбНб СбНН Н 8 . ДН 2, согласно которому медленной стадией является атака молекулы АВ замещающим радикалом Л . Механизм бимолекулярного гомолитического замещения может реализоваться по синхронной i или ступенчатой и 3 схемам. АВ А В В i. В I3. Ниже будет сказано, что к этому типу реакций относятся реакции гомолитического замещения в ряду производных бензола, например, при их взаимодействии с фенильными, метальными ,7, а также гидров сильными радикалами 7. В С6Н5 СН3 ОН. АВ к И с образованием катионрадикала АВ который далее может подвергаться непосредственной нуклеофильной атаке ВТ реакция 1б, или после диссоциации на А и В реакция . Й АВ И АВ ЯГ А В ЙА В п. Б и АВ близки друг другу. В последнее десятилетие в ряде лабораторий показано, что многие реакции замещения включают стадию одноэлектронного окислениявосстановления, особенно это касается процессов, в которых участвующие Я или АВ содержат полярные группы. Однако,имеется большое число реакций, которые могут происходить как по механизму гомолитического замещения, так и с переносом электрона. А В и И Ав В . ЭН2 в переходном состоянии которой имеется достаточная степень разделения заряда в неполярном растворителе, может стать окислительновосстановительной в хорошо ионизирующем растворителе. Только в особых случаях можно установить относительную степень разделения заряда в переходном состоянии в зависимости от полярного влияния заместителя. Однако детали механизма многочисленных реакций гомолитического замещения до сих пор остаются не выясненными. Первые исследования механизма радиационного гидроксилирования бензола с помощью метода меченых атомов проведено советскими учеными 7. Г электронную систему с образованием радикальных аддуктов СНОН и С6Нг ,. То же справедливо для гадроксилирования бензола реактивом Фентона или перекисью водорода при е фотолизе 7. Ю9 гЛ1 при С.