Радиационно-химические превращения микропримесей хлорорганических пестицидов в растворах и пищевых продуктах

• Автор: Мельникова, Татьяна Вадимовна
• Шифр специальности: 02.00.09
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 177 с. : ил.

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Глава 1.1 Физикохимическая и токсикологическая характеристика

ХЛОРОРГАИИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ.

Глава 1.2 Радиационнохимические превращения хлороргаиических пестицидов . Глава 1.3 Зависимостьстабильности хлороргаиических пестицидов от дозы и

мощности ДОЗЫ уИЗЛУЧЕНИЯ

Глава 1.4 Химические факторы воздействия на радиолиз хлороргаиических пестицидов.

1.4.1 Влияние концентрации пестицидов на их радиолиз.

1.4.2 Влияние кислорода на радиационнохимические превращения хлороргаиических пестицидов.
1.4.3 Влияние химического состава и свойств среды на результаты облучения хюрорганических пестицидов.

Глава 1.5 Химикотоксикологические исследования продуктов радиолиза

хлороргаиических пестицидов.

Глава 1.6 Загрязнение окружающей среды хлорорганическими пестицидами
1.6.1 Проблема глобального распространения хлороргаиических пестицидов.
1.6.2 Загрязнение пищевой и сельскохозяйственной продукции хюрорганически.ми пестицидами
Глава 1.7 Применение методов радиационной технологии для обработки пищевых продуктов
1.7.1 Современное состояние радиационной технологии
1.7.2 Проблемы, возникающие при облучении пищевых продуктов
2 МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.
Глава 2.1 Материалы и методы исследования
2.1.1 Характеристика объекта исследования
Глава 2.2 Анализ пищевых продуктов на содержание в них хлороргаиических
пестицидов
Глава 2.3 Квантовохимический расчет показателей, характеризующих строение и прочность химических связей молекул хлороргаиических пестицидов и
растворителей
Глава 2.4 Исследование радиолиза хлороргаиических пестицидов.
2.4.1 Состав модельных растворов хлороргаиических пестицидов.
2.4.2 Условия у облучения модельных растворов хлороргаиических пестицидов и пищевого продукта
2.4.3 Степень разложения и радиационнохимический выход хюрорганических пестицидов5
2.4.4 Качественный и количественный состав продуктов радиационнохимического превращения хюрорганических пестицидов.
Глава 2.5 Определение токсичности хлороргаиических пестицидов и продуктов их радиолиза
3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЯ
Глава 3.1 Оценка уровня загрязнения хлорорганическими пестицидами пищевых
продуктов растительного и животного происхождения
Глава 3.2 Изучение стабильности модельных растворов хлороргаиических пестицидов ПОД ДЕЙСТВИЕМ уИЗЛУЧЕНИЯ.
3.2.1 Способность перехода различных молекул хлорорганических пестицидов в возбужденное состояние по данным электронных спектров поглощения
3.2.2 Сравнительная оценка эффективности разложения хлорорганических пестицидов при вариации параметров их облучения
3.2.3 Влияние на радиационнохимический выход разложения хлорорганических пестицидов их исходной концентрации.
3.2.4 Радиационнохимическое разложение хлорорганических пестицидов в различных по полярности растворителях
3.2.5 Характер воздействия растворенного кислорода на результаты облучения хлорорганических пестицидов.
3.2.6 Взаимовлияние различных хлорорганических пестицидов на их устойчивость при радиолизе в модельных растворах.
3.2.7 Стабильность облученных растворов хлорорганических пестицидов в процессе их длительного хранения
Глава 3.3 Кинетика реакции радиационного разложения хлорорганических
пестицидов.
Глава 3.4 Продукты радиационнохимического превращения хлорорганических пестицидов
3.4.1 Идентификация продуктов превращения хлорорганических пестицидов в модельных растворах
3.4.2 Состав экстракта хлорорганических пестицидов из пищевого продукта, облученного уквантами.
Глава 3.5 Характеристика биологического действия продуктов радиолиза хлорорганических пестицидов
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Из литературных источников 3,, следует, что на степень разложения ХОП и природу продуктов его разложения при воздействии радиационного фактора могут влиять физическое состояние 3 и химический состав матрицы , условия уизлучения доза и мощность дозы, исходная концентрация пестицида и его химическая форма 5,, присутствие в объекте растворенного кислорода и наличие в среде облучения конкурирующего хлорорганического соединения 5,. Как указывалось выше, ХОП благодаря своей гидрофобности концентрируются в липидных частях биологических объектов, в том числе продуктов питания. Хотя радиационная химия липидов отличается от таковой индивидуальных органических растворителей, результаты, полученные в работах , показали наличие одинаковых продуктов разложения облученных пестицидов, например, в гексане и в кукурузном масле, или сале. Различие состояло в менее интенсивном разложении ХОП облученных в масле и сале по сравнению с разложением их в гексане. Поэтому в большинстве работ по изучению механизма превращения ХОП в качестве модели природной матрицы использованы алифатические растворители, такие как гсксан, циклогексан, циклогексен, а также спирты ,. Радиолиз ХОП, как любого органического вещества, включает общие стадии возбуждение и ионизацию молекулы, а также реакции образования, рекомбинации и трансформации радикалов ,,. Радиационнохимические эффекты в растворах ХОП могут быть описаны сложной схемой, включающей радиолиз растворителя алифатического углеводорода ЯН. Н г2Н
я,ай. С1я. С1пяа га,. С1я. Л С1 молекула исходного ХОП Я1 С1п радикал ХОП Л С1. Н дехлорированная молекула исходного ХОП. Под действием ионизирующего излучения происходит возбуждение молекулы растворителя 1. Радикаты, образующиеся при распаде возбужденной молекулы 2,, затем вступают в реакцию с хлорированным соединением , в результате чего образуется органический радикал и радикал хлора стадии 8 и 9 зависят от количества атомов хлора в исходном веществе. Органический радикал принимает атом водорода из растворителя , в результате образуется дехлорированная молекула исходного соединения. Как видно, наряду с реакциями радикальной замены 8 и в растворе протекают также процессы рекомбинации , которые могут привести к обрыву цепочки реакций 8 ,,. У 3. В жидкостях, нсрсакцион неспособных или малореакционноспособных относительно электронов вода, спирты, аммиак, амины, эфиры, углеводороды и др электроны после замедления захватываются средой, становясь сояьватированными . СНз2СОН СбНбОб СНз2СО с с яйс3 СН2С1ЮП 7 спз2сиа

Из приведенной схемы видно, что образовавшийся в результате увоздействия на растворитель сольватированный электрон, подобно радикалам растворителя, может инициировать цепной процесс дехлорирования уГХЦГ. Он взаимодействует при этом как с молекулой растворителя , так и с молекулой пестицида . В силу того, что уГХЦГ обладает высоким сродством к электрону изза наличия в своем составе шести атомов хлора, молекулы его при определенных условиях могут более активно распадаться под влиянием сольватированных электронов, снижая при этом эффективность сопутствующего процесса. Превращение ХОП под действием уизлучения может протекать по радикально ценному механизму с участием сольватированных электронов или только по радикальному, если сольватация электрона практически отсутствует, как это происходит в неполярных растворителях. Таким образом, механизм радиолиза ХОП будет определяться как свойствами среды, так и свойствами самого пестицида. Глава 1. Как будет показано ниже, на основе применения такого вида ионизирующего излучения, как уизлучение разработана радиационная технология РТ подготовки пищевых продуктов. Поэтому изучение химических превращений ХОП под действием уизлучения должно было иметь не только научную, но и вполне определенную практическую значимость. Однако литературные сведения о влиянии параметров уизлучения на процесс радиолиза ХОП немногочисленны. На примере некоторых органических веществ в том числе хлорорганических установлено, что степень их разложения зависит от дозы уизлучения О . В работах , было показано, что при малых дозах эта зависимость является линейной. Если дозы сравнительно высокие, то вследствие накопления достаточно больших количеств продукта ралиолити чес кого превращения могут протекать дальнейшие реакции с его участием, в результате чего радиационнохимический выход этого продукта будет уменьшаться с ростом дозы .