Фотолиз нитрата бария

• Автор: Нелюбина, Наталья Васильевна
• Шифр специальности: 02.00.09
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Кемерово
• Количество страниц: 115 с. : ил.

Оглавление
Введение

Глава 1. Литературный обзор

Ф 1.1. Оптические свойства нитратов кристаллических нитратов

1.1.1. Оптические свойства нитратов щелочных металлов

1.1.2. Оптические свойства нитрата бария

1.1.3. Колебательные спектры нитрата бария

1.2. Кристаллическая структура и физические свойства ВаЫ2

1.3. Фотолиз кристаллических нитратов

1.4. Определение нитрита и пероксонитрита при совместном присутствии

Глава 2. Методика экспериментов

ф 2.1. Характеристика и приготовление образцов
2.1.1. Получение кристаллов нитрата бария
2.1.2. Получение кристаллов нитрата бария, сокристаллизованных с нитритионами
2.2. Методика химического анализа
2.2.1. Определение нитритионов
2.2.2. Определение пероксонитритионов
2.2.2.1. Метод потенциометрического титрования с перманганатом калия
2.2.2.2. Иодометрическое определение пероксонитрита
ф 2.3. Облучение образцов ультрафиолетовым светом и актинометрия
2.4. Облучение образцов уквантами и дозиметрия .
2.5. Измерение спектров оптического поглощения
2.6. Измерение оптических спектров диффузного отражения
2.7. Измерение ИКспектров Глава 3 Фотохимические превращения в кристаллическом нитрате бария
3.1 Оптические спектры необлученного нитрата бария
3.2. ИКспектры необлученного нитрата бария
3.3. Оптические спектры фотолизованного нитрата бария
3.4. ИКспектры фотолизованного нитрата бария
ф 3.5. Кинетика накопления продуктов фотолиза
3.5.1. Накопление пероксонитритионов
3.5.2. Накопление нитритионов
3.6. Устойчивость продуктов фотолиза в нитрате бария при вторичных воздействиях
3.6.1. Термический отжиг продуктов фотолиза в нитрате бария
3.6.2. Фотохимический отжиг продуктов фотолиза в нитрате бария
3.6.3. Радиационнохимический отжиг продуктов фотолиза в нитрате бария
Глава 4 Обсуждение результатов
4.1. Механизм фотолиза кристаллического нитрата бария
4.2. Кинетика накопления ионов пероксонитрита и нитрита
4.3. Конформация фотоиндуцированных ионов пероксонитрита
4.4. Сравнение фотолиза и вторичных процессов в кристаллических нитратах щелочных металлов и нитрата бария
Выводы
Список литературы


Ионы пероксонитрита при фотолизе нитрата бария получаются в цис и трансконформациях. Действие света в полосе поглощения пероксонитрита приводит к восстановлению прозрачности кристаллов нитрата бария в УФ и видимой областях спектра. Схема фотохимических превращений в кристаллическом нитрате бария при действии света с длиной волны 3. Образование при фотолизе нитрата бария смеси цис и трансизомеров пероксонитрита, обоснованное совокупностью данных по зависимости концентрации продуктов в твердой фазе и растворах облученных образцов от времени фотолиза, а также при действии света, нагревания и при растворении в воде. Практическая и научная значимость. Практическая значимость связана с использованием полученных результатов для прогнозирования устойчивости технических составов с участием нитратов металлов, а также для оценки возможности восстановления оптических свойств монокристаллов нитрата бария, используемых в лазерной технике. Основные результаты работы были доложены на следующих конференциях. Научнопрактическая конференция Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий Томск, , II областная научная конференция Молодые ученые Кузбассу, Кемерово, VIII Международная конференция Физикохимические процессы в неорганических материалах, Кемерово, я Международная конференция Радиац. Физ. Хим. Неорг. Матер. РФХ, Томск, IV международная научная конференция Радиационнотермические эффекты и процессы в неорганических материалах Томск, VII Конференция Аналитика Сибири и Дальнего востока, Новосибирск, Международная школасеминар Физика конденсированного состояния, УстьКамсногорск, . Публикации. Результаты представленные в диссертации опубликованы в печатных работах, в том числе статьи в рецензируемых журналах по списку ВАК 1, статьи в зарубежных журналах 1, статьи в сборниках, материалах, докладах и трудах конференций 2, тезисы 8 докладов на конференциях различного уровня. Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов и списка цитируемой литературы из 1 наименования. Содержит 5 страниц, рисунков, 5 таблиц. Считаю своим долгом выразить искреннюю благодарность научному руководителю к. Миклину М. Невоструеву В. Л. за ценные замечания при обсуждении результатов, постоянное внимание к работе. Благодарю Кригер Л. Д., Шрайбман Г. Н., Халиуллина Р. В.А. Лырщикова С. Ю., Баннова С. И. Адуева Б. П. за помощь в работе, участие в дискуссии и моральную поддержку. Я также признательна коллективу кафедры аналитической химии за моральную поддержку и содействие в выполнении работы. Глава 1. Исследования зонной структуры кристаллов нитрата бария носят отрывочный характер. В настоящее время не опубликовано ни экспериментальных, ни расчетных данных о структуре валентной зоны. Отсутствуют также и данные по фотопроводимости и оптическим переходам в области вакуумного ультрафиолета. Однако, как нам кажется, энергетика электронных состояний нитратов щелочных металлов и нитрата бария должны быть подобны. Поэтому рассмотрим оптические свойства для нитратов щелочных металлов. Оптические свойства нитратов щелочных металлов Наличие ионной связи между катионом и анионом и ковалентных связей внутри аниона в нитратах щелочных и щелочноземельных металлов позволяет отнести их к классу ионномолекулярных кристаллов 8. Значения частот колебаний и максимумов оптических переходов нитратиона в этих солях мало зависят от катиона матрицы. Согласно Уолшу 9, нитратион относится к точечной группе и должен быть плоским. На самом деле нитратион в кристаллах нитратов незначительно отличается от Да, симметрии и образует плоские пирамиды с высотой менее 0. Верхним заполненным состояниям а и е соответствуют несвязывающие 2рх и 2ру электроны атомов кислорода цэлектроны, не принявшие участие в образовании химической связи в нитратионе. В спектрах оптического поглощения и отражения нитратов щелочных металлов наблюдаются несколько полос поглощения с максимумами в области 3. В ,, 4 эВ , 67 эВ , , эВ , . Полосы с максимумами при 3. В наблюдались только в кристаллических нитратах.