Реакционная способность стиролхромтрикарбонила и его аналогов в радикальной полимеризации

• Автор: Ильичев, Илья Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.08, 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 136 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ

1.ВВЕДЕНИ Е.

2. ЛИТЕРАТУР1ЫЙ ОБЗОР

2.1.Синтез и реакционная способность арентрикарбонильных

комплексов хрома

2.2. Инициирование и катализ полимеризации виниловых мономеров ароматическими хроморганическими соединениями.

2.3. Синтез хромсодержащих полимеров ЗI

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Синтез хромтрикарбонияьных комплексов стиролов.

3.2. Полимеризация виниловых мономеров в присутствии арентрикарбонильных комплексов хрома как компонентов инициирующей системы.
3.3. Сополимеризация виниловых мономеров с хромтрикарбонильными комплексами стиролов.
3.3.1. Особенности сополимеризации стирол и ямстилстиролхромтрикарбонила с виниловыми мономерами.
3.3.2. Влияние хромтрикарбонильного фрагмента на реакционную способность ттсвязи стирола в процессах сополимеризации.
3.3.3. Кинетические параметры сополимеризации стиролхромтрикарбонила с акриловыми мономерами
3.4. Синтез гомополимеров на основе стирол и
иметилстиролхромтрикарбонила
3.5. Некоторые свойства гомо и сополимеров на основе
аренхромтрикарбонила
4. ЭКСПЕРИМЕ1 НАЛЫАЯ ЧАСТЬ
4.1 Подготовка исходных веществ.
4.2 Методика эксперимента
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Использование органических производных переходных металлов, в частности, соединений хрома, позволяет проводить указанную реакцию в гомогенных условиях, причем инициирующие системы на основе хроморганических соединений способны полимеризовать виниловые мономеры в широком диапазоне температур. Применение аренхромтрикарбонилов устойчивых на воздухе соединений, в сочетании с органическими и особенно элементоорганическими пероксидами, делает эти композиции весьма интересными в практическом отношении. В свете изложенного, поиск инициирующих систем на основе аренхромтрикарбонилов представляется весьма актуальной и своевременной задачей. Таким образом, синтез хромсодержащих полимерных материалов на основе аренхромтрикарбонилов и их применение в полимеризационных процессах представляет несомненный интерес. Работа выполнена при поддержке Российского Фонда фундаментальных исследований, Конкурсного Центра фундаментального естествознания Минобразования РФ и Федеральной целевой программы Интеграция. Основной целью работы явилось изучение реакционной способности аренхромтрикарбонилов с активной двойной связью в полимеризационных процессах, в том числе в качестве соипициаторов при радикальной гомо и сополимеризации виниловых мономеров, а также синтез новых полимерных материалов на основе хромсодержащих мономеров в условиях радикального инициирования. Объект исследован ия. Методы исследован ия. При выполнении работы наряду с классическим применением органического синтеза и анализа активно современные физикохимические методы исследования, в том числе ИКспектроскопия, ЯМРспектроскопия, ЭПРспектроскопия, УФспектроскоиия и гельпроникаюшая хроматография. Научная повита и практическая значимость работы. УФспектроскоиия, ЭПР и других изучены элементарные стадии го. Апробация работы и публикации. Результаты работы обсуждались на 4 Международных и Всероссийских конференциях, в том числе лично докладывались автором па XIII i i Лиссабон, Португалия, , Всероссийской школеконференции Металлоорганическая химия на рубеже XXI века Москва, г. Международной конференции Металлоорганические соединения материалы будущего тысячелетия Н. Новгород, г. Материалы исследований были представлены на нескольких научных конкурсах. По результатам конкурсов и г. Г.А. Разуваева. В г. ФЦП Интеграция для участия в работе Международной конференции в Португалии Лиссабон, а в г. Российского Фонда фундаментальных исследований в рамках Программы поддержки молодых ученых России. По материалам диссертации опубликовано 7 статей и тезиса докладов. Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, списка цитируемой литературы. Работа изложена па 6 страницах машинописного текста, включая таблицу, рисунка. Список цитируемой литературы содержит 4 наименования. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Металлоорганические соединения МОС находят достаточно широкое применение в различных сферах как химии, так и физики. Наиболее быстро развивающейся областью металлоорганической химии являются органические производные переходных металлов, активно применяющиеся в качестве катализаторов в синтезе органических препаратов. Среди многообразия органических соединений переходных металлов большую группу составляют хроморганическис соединения, которые подразделяются ыа карбонильные, органические и смешанные органические карбонильные производные. Синтез этих веществ интересовал химиков на протяжении ряда лет, в течение которых было получено более тысячи указанных соединений. Развитие исследований в этом направлении зарождалось с синтезов гексакарбонила хрома. Кульминацией синтетических поисков явилось получение бисаренпроизводных хрома, а также смешанных ареновых карбонильных комплексов. В течение последних сорока лет получены аренкарбонильные комплексы различного строения, исследованы их разнообразные физические и химические свойства. Эти соединения давно зарекомендовали себя как удобные в работе синтоны изза сравнительной легкости их получения и весьма высокой устойчивости. Кроме того, они активно применяются в качестве исходных реагентов в различных химических реакциях гидрирования, ДильсаАльдера и др. Одним из интересных способов применения хроморганических соединений является их использование в качестве соинициаторов и катализаторов в полимеризационных превращениях.