Новые реакции ацилиодидов

• Автор: Власов, Андрей Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 102 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Принятые сокращения
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. СРАВНИТЕЛЬНАЯ РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ АЦИЛИОДИДОВ И ТРИМЕТИЛИОДСИЛАНА
(обзор литературных данных)
1.1 Спирты и фенолы
1.1.1 Взаимодействие ацилиодидов
1.1.2 Взаимодействие ТМИС
1.2 Ациклические и циклические простые эфиры
1.2.1 Взаимодействие ацилиодидов с ациклическими эфирами
1.2.2 Взаимодействие ТМИС с ациклическими эфирами
1.2.3 Взаимодействие ацилиодидов с циклическими эфирами
1.2.4 Взаимодействие ТМИС с циклическими эфирами
1.3 Сложные эфиры
1.3.1 Взаимодействие ацилиодидов
1.3.2 Взаимодействие ТМИС
1.4 Взаимодействие с аминами
1.4.1 Взаимодействие ацилиодидов
1.4.2 Взаимодействие ТМИС
1.5 Реакция с кремнийорганическими аминами
1.5.1 Взаимодействие ацилиодидов
1.5.2 Взаимодействие ТМИС
1.6 Амиды
1.6.1 Взаимодействие ацилиодидов
1.6.2 Взаимодействие ТМИС
1.7 Алкоксисиланы и силоксаны
1.7.1 Взаимодействие ацилиодидов
1.7.2 Взаимодействие ТМИС

ГЛАВА 2. НОВЫЕ РЕАКЦИИ АЦИЛИОДИДОВ
(обсуждение результатов)
2.1 Синтез ацилхлоридов
2.2 Синтез ацилиодидов
2.3 Взаимодействие с азотсодержащими гетероароматическими соединениями
2.4 Взаимодействие ацетилиодида с карбамидом и тиокарбаимидом и
их ИДТ-производными
2.5 Фотохимические реакции ацилиодидов
2.5.1 Фотолиз ацилиодидов — новый метод синтеза а-дикетонов
2.5.2 Фотополиарилирование
2.5.3 Фотохимическая реакция Фриделя-Крафтса
2.5.4 Фотохимические реакции ацетилиодида с галогенбензолами
и бензоилхлоридом
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Принятые сокращения
АИ - ацилиодиды
ТМИС - триметилиодсилан
ДМСО - диметилсульфоксид
рКа - константа диссоциации кислоты
ДМФА - диметилформамид
ДМАА - диметилацетамид

При Я = РЬ процесс протекает уже при комнатной температуре и через сутки после смешения реагентов кристаллический бензоилоксисилатран выпадает из реакционной смеси (выход 70%). Реакция ацетилиодида с 1-этоксисилатраном протекает экзотермически и приводит к образованию ацетоксисилатрана (выход 60%).
Ацетилиодид также расщепляет и дисилоксановую группировку 81-0-.81 [59]. Однако этот процесс осуществляется лишь при нагревании. Взаимодействие ацетилиодида с гексаэтилдисилоксаном приводит к триэтилацетоксисилану и триэтилиодсилану.
МеС01 + ЕСЕ
Аналогично ацетилиодид расщепляет связь 81-0 в октаметилтрисилоксане с образованием ацетокси(пентаметил)дисилоксана и иод(триметил)силана (выход продуктов 75-80%).
МеС01 + Ме38Ю81Ме2081Ме3
Реакция ацетилиодида с октаметилциклотетрасилоксаном легко протекает при незначительном нагревании, в отсутствии катализатора и растворителя с раскрытием тетрасилоксанового цикла и образованием линейного диацетоксигексадекаметилоктасилоксана.
2МеС01 + 2(Ме28Ю)4 2°*. МеС(0)0[81Ме20]8С0Ме (1-74)
-2Н1
На первой стадии этого процесса образуется 1-ацетокси-8-иодоктаметилтетрасилоксан, дальнейшее взаимодействие последнего со щелочью стекла реактора и абсорбируемой им влагой приводит к диацетоксигексадекаметилоктасилоксану.
Для сравнения укажем, что при 5-часовом нагревании смеси октаметилциклотетрасилоксана с ацетилхлоридом в мольном соотношении