Сульфированные ароматические конденсационные полимеры на основе производных 2,4,6-тринитротолуола

• Автор: Бугаенко, Маргарита Геннадьевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 167 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность темы диссертации Цель работы Научная новизна работы Практическая ценность работы

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Глава 1. Ароматические диамины, содержащие сульфокислотные группы. 9 Глава 2. Сульфированные полинафтилимиды на основе

ароматических диаминов, содержащих сульфокислотные группы

2.1. Полинафтилимиды, содержащие сульфокислотные 1руппы

в основных цепях макромолекул.

2.2. Полинафтилимиды, содержащие сульфокислотные группы

в боковых цепях макромолекул

Заключение.
2. ОБСУЖДЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ.
2.1. Получение конденсационных мономеров на основе
2,4,6тринитротолуола.
2.2. Синтез и спектры сульфированных полинафтилимидов.
2.3. Синтез и исследование сульфированных простых ароматических полиэфиров.
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Немногочисленные известные САКП этого типа обычно получают из дорогих и малодоступных исходных соединений. ТИТ в качестве мономерных предшественников. Впервые получены новые ПНИ с сульфокислотными группами в феноксидных заместителях. Показано, что природа мономерных звеньев ПНИ определяет преимущественное образование 7яазамещенных феноксильных и тиофсноксильных производных в процессе сульфирования. В условиях ароматического нуклеофильного полинитрозамещения получены простые ароматические полиэфиры ПЛПЭ. Установлено, что метазаместители с сильными электроноакцепторными свойствами активируют нитрогруппы в ароматических фрагментах. Показано, что сульфирование полученных полиэфиров приводит к ПЛПЭ с сульфокислотными группами в основных цепях макромолекул. ПМ. В последние десятилетия значительное внимание исследователей было сфокусировано на разработке ТЭ, использующих молекулярный водород и метанол. Такие ТЭ являются экологически чистыми и могут быть использованы в стационарных и портативных энергетических установках 6 . Особое внимание уделяется разработке недорогих ТЭ с высокими эксплуатационными характеристиками, способных работать в течение длительного периода времени. Одними из ключевых компонентов ТЭ являются ПМ. В настоящее время наиболее распространены мембраны типа i на основе полимерных перфторсульфокислот 1, 9, , которые характеризуются высокой величиной протонной проводимости ст и химической устойчивостью. Однако, мембраны типа i весьма дороги, их можно эксплуатировать только при температурах ниже С и для них характерна высокая степень проскока метанола. Поэтому несомненный интерес представляет разработка новых альтернативных ПМ. В частности, в последние годы значительное внимание уделяется сульфированным углеводородным полимерам СУВП на основе полигстсроариленов ПГА 2 3, , , , . Эти соединения были впервые получены в х годах XX века . В.ряду Г1ГАнаиболее заметное место занимают полиимиды ПИ, сочетающие высокие термические характеристики, способность к образованию пленок и хорошие деформационнопрочностные характеристики . Таким образом, они имеют набор тех физических и физикохимических свойств, которые необходимы для ПМ. Однако наиболее распространенные ПИ, содержащие пятичленные имидные циклы, имеют невысокую гидролитическую и, в целом, химическую устойчивость, что существенно ограничивает возможность их использование в качестве ПМ . Поэтому внимание исследователей было обращено на ПНИ, содержащие шестичленные нафтилимидные циклы и имеющие значительно большую устойчивость к гидролизу и воздействию различных химических веществ . Однако быстрое развитие этой области химии полимеров определяет необходимость переосмысления старых и систематизации новых результатов. ДАБДКНБ, с различными ароматическими диаминами, содержащими сульфокислотные группы ДАСКГ. Изменение природы последних позволяет в значительной степени варьировать характеристики целевых СПНИ, что определяет интерес к разработке новых ДАСКГ. Глава 1. Ни один из вышеупомянутых мономеров обычно не используется в синтезе СПНИ изза их плохой растворимости иили низкой о . ДАДФДСК, получаемая по схеме 1 и являющаяся коммерческим продуктом i, I, i Со и др. ДАСКГ, химическая природа которых приводит к введению сульфокислотных групп в боковые фрагменты макромолекул СПНИ. К первому типу ДАСКГ, наряду с вышеупомянутой ДАДФДСК, относятся 4,4диаминодифенилоксид2,2дисульфокислота 1 , и 4,4бис4амино2сульфофсноксибифснил 2 , полученные сульфированием соответствующих диаминов по схемам 2 и 3, соответственно. Соединения 3 и 4, были получены , , с использованием подхода, приведенного на схеме 3. ДАСКГ 5 был синтезирован сульфированием соответствующего диамина по схеме 4. Бисшааминофенокси1,1бинафтил6,6 дисульфокислота 6 была получена прямым сульфированием родственного диамина по схеме 5. КС6Н4ОН
0,5. Бис4аминофенилфлуорен2,7дисульфокислота 8 была получена , прямым сульфированием 9,9бис4аминофенилфлуорена по схеме 7. Н2Н Ш2 Н2Ы . Н . Ряд ДАСКГ с сульфокислотными группами в боковых фрагментах макромолекул целевых СПНИ был получен в работах .