Структурно-конформационные свойства перфторированных полифениленгерманов и их линейно-дендритных структур с полистиролом и полиметилметакрилатом

• Автор: Симонова, Мария Александровна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2014
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 139 с. : ил.

Список сокращений

ММ - молекулярная масса

[ЭВ - степень ветвления

СРП - сверхразветвленный полимер

ГПХ - гельпроникающая хроматография

ПС - полистирол

ПММА-полиметилметакрилат

ПФГ - перфторированный полифениленгерман

ДГ - дигидрид

ТГФ - тетрагидрофуран

со-ПФГ-А - сополифениленгерманы, синтезированные по методу А со-ПФГ-Б - сополифениленгерманы, синтезированные по методу Б

ОГЛАВЛЕНИЕ
Список сокращений
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. Свойства сверхразветвленных полимеров и гибридных линейнодендритных блок-сополимеров
1.1.1. Сверхразветвленные полимеры
1.1.1.1. Подходы к синтезу сверхразветвленных полимеров, характеристики их структуры и способы регулирования свойств
1.1.1.2. Общие закономерности поведения сверхразветвленных полимеров
в разбавленных растворах
1.1.1.3. Влияние структуры макромолекул на конформацию и
гидродинамические свойства сверхразветвленных полимеров
1.1.2. Линейно-дендритные блок-сополимеры
1.1.2.1. Подходы к синтезу линейно-дендритных блок-сополимеров
1.1.2.2. Свойства гибридных линейно-дендритных блок-сополимеров в растворах
1.1.3. Сверхразветвленные полифениленгерманы
1.1.4. Сополимеры моногидрида лг/?нс-(пентафторфенил)германа и дигидрида бмо(пентафторфенил)германа
1.1.5. Линейно-дендритные блок-сополимеры
1.1.5.1. Полистиролы, содержащие на концах цепи трис-(пентафторфенил)гермильные или бис-(пентафторфенил)гермильные группы
1.1.5.2. Гибридные блок-сополимеры ПС-трисИФТ и ПС-бцсПФГ
1.1.5.3. Функционализированные полиметилметакрилаты и гибридные
блок-сополимеры полифениленгермана и полиметилметакрилата
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования
2.2. Методы исследования
2.2.1. Динамическое и статическое рассеяние света
2.2.2. Вискозиметрия
2.2.3. Интерферометрия
2.2.4. Гельпроникающая хроматография
2.2.5. Седиментационно-диффузионный анализ
2.2.6. ЯМР-спектроскопия
ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Гидродинамические и конформационные свойства сверхразветвленных перфторированных полифениленгерманов
3.2. Свойства гибридных линейно-дендритных блок-сополимеров в растворах
3.2.1. Гидродинамические свойства макромолекул
функционализированных полистиролов и полиметилметакрилатов
3.2.2. Гидродинамическое поведение гибридных блок-сополимеров
3.2.2.1. Поведение в растворах блок-сополимеров сверхразветвленного ПФГ и линейного ПС
3.2.2.2. Свойства функционализированных полиметилметакрилатов и
гибридных блок-сополимеров ПММА-трисПФГ в хлороформе
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
БЛАГОДАРНОСТИ

генераций с 8 и 16 концевыми группами соответственно, а в качестве линейного блока брали моно- и ди-функционализированный полиэтиленоксид. В последующих работах эти авторы получали гибридные сополимеры на основе полистирола с полибензилэфировым дендроном [116].
Для получения макромолекул, сочетающих разветвленные блоки с линейными, возможны три подхода: первоначальная подготовка блоков с последующим их химическим связыванием [6, 117 - 120], наращивание сверхразветвленного фрагмента (“hypergrafting”) на концах функционализированных линейных цепей [6, 121 - 123] и полимеризация линейного блока на функционализированном СРП [6, 124 - 126]. При этом во всех случаях сохраняются трудности, характерные для получения регулярных сверхразветвленных блоков - дендримеров. Наиболее важным из них является ограничение роста дендримеров. При синтезе дендримера, выступающего в качестве компонента линейно-дендритной системы, трудно достичь четвертой генерации. Поэтому, несмотря на то, что такие системы представляют больший интерес, как с практической, так и с фундаментальной сторон (например, в качестве идеальных объектов, позволяющих установить корреляцию “химическая структура - свойства”), вероятно, более перспективными представляются блок-сополимеры, содержащие в качестве одного из блоков нерегулярные СРП. Например, Frey Н. сообщил о синтезе гибридных сополимеров, имеющих в составе сверхразветвленный поликарбосилан и линейный блок полиферроценилсилан [127].
Каждый из подходов к синтезу линейно-дендритных блок-сополимеров имеет свои преимущества и свои недостатки. В рамках первого подхода Kricheldorf H.R. с сотрудниками [128] использовал в качестве монофункционального агента функционализированный линейный полимер олигоэфиркетон и сверхразветвленный поли-3,5-дигидроксибензоат. Однако достичь низкой степени полидисперсности им не удалось. При втором подходе линейный полимер используется для инициирования реакции наращивания