Фазовое равновесие и взаимодиффузия в системе поливинилметиловый эфир - полистирол

• Автор: Никулова, Ульяна Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.06, 05.17.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 158 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Фазовое равновесие в смесях полимеров

1.2 Теория фазовых равновесий

1.3 Фазовое равновесие в полимерных системах полистирол поливинилметиловый эфир

1.4 Парные параметры взаимодействия

1.5 Трансляционная подвижность в смесях полистирол поли винилметиловый эфир

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

2.2.1 Оптическая интерферометрия
2.2.2 Рефрактометрия
2.2.3 Инфракрасная спектроскопия
ГЛАВА 3. ДИФФУЗИОННЫЕ ЗОНЫ СМЕШЕНИЯ
3.1 Фазовые диаграммы и диффузионные зоны смешения
3.2 Формирование диффузионных зон
3.2.1 Взаимодиффузия ниже критической температуры смешения
3.2.2 Взаимодиффузия выше критической температуры смешения
ГЛАВА 4. ДИАГРАММЫ ФАЗОВОГО СОСТОЯНИЯ СИСТЕМЫ
ПОЛИСТИРОЛ ПОЛИНИЛМЕТИЛОВЫЙ ЭФИР
4.1 Системы с олигомерным полистиролом
4.2 Фазовые диаграммы системы поливинилметиловый эфир полистирол
4.3 Влияние бимодального распределения фракций полистирола
как модель полидисперсной системы
4.4 Влияние процессов старения поливинилметилового эфира на фазовое равновесие
ГЛАВА 5. ДИФФУЗИЯ В СИСТЕМЕ ПОЛИСТИРОЛ ПОЛИВИ
НИЛМЕТИЛОВЫЙ ЭФИР
5.1 Концентрационные зависимости коэффициентов диффузии
5.2 Температурные зависимости коэффициентов диффузии
5.3 Влияние молекулярной массы компонентов
5.4 Влияние процессов старения поливинилметилового эфира на диффузию
ГЛАВА 6. ТЕРМОДИНАМИКА В СИСТЕМЕ ПОЛИСТИРОЛ ПОЛИВИНИЛ МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР
6.1 Термодинамика смешения
6.2 Обобщенная фазовая диаграмма 8 ГЛАВА 7. МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В СИСТЕМЕ ПОЛИСТИРОЛ ПОЛИВИНИЛМЕТИЛОВЫЙ ЭФИР
7.1 Анализ спектров полимеров
7.2 Анализ спектра смеси
7.3 Влияние удельного объема на смешение полимеров
ГЛАВА 8. СТРУКТУРА СМЕСЕЙ ПОЛИСТИРОЛА И ПОЛИВИНИЛМЕТИЛОВОГО ЭФИРА
8.1 Кинетика гомогенизации системы
8.2 Свойства смеси
8.3 Технология переработки смеси полистирол поливинилметиловый эфир
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Результаты работы докладывались и обсуждались на Международных и Всероссийских конференциях II Всероссийской научной конференции с международным участием Физикохимия процессов переработки полимеров Иваново , Третьей Всероссийской Каргинской Конференции Полимеры Москва, МГУ , XI Всероссийской конференции Структура и динамика молекулярных систем Яльчик ЙошкарОла , 5 Ii i ii i i , , , i , XV Международной конференции по химической термодинамике в России Москва, МГУ , Девятой международной конференции по химии и физикохимии олигомеров Олигомеры IX Одесса , Первой научнотехнической конференции молодых ученых МИТХТ им. М.В. Ломоносова Наукоемкие химические технологии Москва, МИТХТ . Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 8 страницах и состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, выводов и списка литературы. Работа содержит рисунков, таблиц и 5 литературных ссылок. Глава 1. ГЛАВА 1. Диаграммы фазового состояния количественное описание термодинамической совместимости полимеров 1. К сожалению, эта информация, несмотря на ее очевидную практическую значимость для процессов переработки смесей полимеров и полимерного материаловедения, НОСИТ ОТрЕЛВОЧный характер. В тоже время хорошо известно, что анализ фазовой структуры и фазового состава конкретных композиций не позволяют получать исчерпывающую информацию о фазовой организации смесей полимеров в широком диапазоне температур и составов и требует проведения длительных кропотливых исследований для оптимизации режимов переработки полимерных смесей. Согласно современным представлениям, которые сформировались главным образом по результатам исследования систем полимеррастворитель 2, для бинарных смесей аморфных полимеров существует несколько типов диаграмм, характеризующих аморфное расслоение рис. Глава 1. Рис. Фазовые диаграммы различных смесей как функция температуры а смесь с ВКТС сплошная линия бинодаль, штриховая линия спинодаль б смесь с НКТС в смесь с ВКТС и НКТС замкнугая фазовая диаграмма г смесь с НКТС, лежащей выше ВКТС д смесь с тенденцией к большей совместимости при промежуточных температурах. Видно, что для поли мерпол имерных систем встречаются фазовые диаграммы с верхней или с нижней критической температурой смешения, с двумя критическими температурами рис. НКТС ВКТС, то диаграмма замкнутая кривая рис. НКТС ВКГС то существует сразу две бинодали рис. Глава 1. Для такой диараммь нет строгого понятия критической температуры. В работе для характеристики систем введено понятие боковой температуры смешения, т. Традиционно диаграммы характеризуются критическими температурами И соответствующими ИМ критическими концентрациями фкр. Рис. По топологическим признакам внутри диаграмм фазового состояния выделяют следующие области метастабильную, лабильную и область обращения фаз, каждая из которых характеризуется определенным местоположением относительно бимодальной кривой рис. Глава 1. На таких диаграммах помимо Синодальных и спинодальных кривых приводятся пограничные кривые, характеризующие концентрационную зависимость температуры стеклования, деструкции, интервалы кластеризации. Анализируя литературу за достаточно длительный период времени, мы столкнулись с интересными тенденциями в оценки типов фазовых равновесий в полимерполимерных системах. Так в середине х гг. Согласно 6 полностью совместимых систем всего несколько НЦ ПММА НЦ САН НЦ МС ПВХ екапролактам ПММА ПВДФ цисПИ ПБ СКБ. Позднее, при накоплении экспериментальной базы но фазовым диаграммам для таких систем, стало доминировать мнение о преимущественном наличии ВКТС. Так Кулезнев в своей работе пишет Из приведенных довольно отрывочных данных можно заключить, что для смесей полимеров в растворе характерно наличие главным образом верхних критических температур смешения, когда растворимость улучшается с ростом температуры, что типично и для растворов полимеров в низкомолекулярных растворителях. В е годы при развитии новых термодинамических теорий Флори, Хаггинса, Санчеса, Лакомба стала доминировать идея о том, что система полимерполимер должна характеризоваться НКТС. Например, 8, с. Явление НКТС характерно для растворов полимеров и не характерно для низкомолекулярных соединений или 8, с. До недавнего времени в литературе по смесям полимеров мало обсуждался вопрос о фазовых диаграммах таких систем, хотя существование НКТС является, очевидно, общим явлением или согласно МсМег 9 смеси полимерполимер должны, как правило, является системами с НКТС.