Циклопентадиенильные комплексы марганца и железа в радикальной полимеризации виниловых мономеров

• Автор: Котлова, Елена Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.06, 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 134 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Радикальная полимеризация виниловых мономеров как основной метод синтеза высокомолекулярных соединений в промышленности
1.2. Особенности радикальной полимеризации в присутствии комплексов переходных металлов
1.2.1. Карбонильные комплексы переходных металлов как инициаторы радикальных процессов
1.2.2. Хелатные и металлоценовые производные в радикальной полимеризации
1.2.3. Галогениды переходных металлов в радикальной полимеризации виниловых мономеров
1.3. Металлокомплексные катализаторы в синтезе функциональных полимеров
1.4. Заключение
ГЛАВА II. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
II. 1. Инициирующие системы на основе циклопентадиенильных производных марганца в полимеризации метилметакрилата и стирола
Н.2. Изучение реакционной способности г|5-циклопентадиенил- ц2-стирол дикарбонилмарганца в полимеризационных процессах
11.3. Исследование особенностей инициирования полимеризации виниловых мономеров с участием марганецорганических соединений
11.4. Карбонильные производные переходных металлов в синтезе
поливинилхлорида
П.5. Макроинициатор на основе поливинилхлорида в синтезе
сополимеров
II.6. Синтез полиакрилонитрила в присутствии систем, содержащих

карбонильные производные железа
II.7. Изучение особенностей инициирования полимеризации акрилонитрила в присутствии карбонилсодержащих комплексов железа 98 ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
III. 1. Подготовка исходных веществ
III.2. Методика проведения экспериментов
Ш.З. Анализ полимеров
Ш.4. Анализ металлокомплексных соединений
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ ATRP - Atom Transfer Radical Polymerization
bpy - бипиридин
ССІ4 - четыреххлористый углерод
Ср - г|5-циклопентадиенил
dppe - дифенилфосфиноэтан
М„ - среднечисленная молекулярная масса
Mw - средневесовая молекулярная масса
Mw/M„ - коэффициент полидисперсности
РРЬз - трифенилфосфин
TMEDA - тетраметилэтилендиамин
АН - акрилонитрил
ВА - винилацетат
ВХ - винилхлорид
ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография
ГПХ - гель-проникающая хроматография
ДАК - динитрил азоизомасляной кислоты
ДМСО - диметилсульфоксид
ДМФА - диметилформамид
ДСК - дифференциальная сканирующая калориметрия
ИК - инфракрасная
КРП - контролируемая радикальная полимеризация
МА - метилакрилат
ММ - молекулярная масса
ММА - метилметакрилат
ММР - молекулярно-массовое распределение
ПАН - полиакрилонитрил
ПБ - пероксид бензоила
ПВА - поливинилацетат

ферроценилсодержащих полу- и клатрохелатов железа Ре (II) [75, 76]. Данные производные являются высокоэффективными компонентами инициирующих систем в полимеризации ММА и СТ, протекающей по комплексно-радикальному механизму.
Интенсивное развитие металлорганической химии и химии высокомолекулярных соединений дает возможность проводить исследования на стыке этих областей. В частности, использование металлокомплексных соединений на основе переходных металлов, позволяет получать полимеры с определенными свойствами, что является одним из перспективных направлений в полимерной химии. Кроме того, металлокомплексные соединения выступают не только в роли катализаторов и инициаторов полимеризации, но также представляют несомненный интерес как металлсодержащие мономеры [77], которые весьма перспективны в плане синтеза функциональных полимеров:
Металлсодержащие мономеры открывают ряд возможностей для полимерной химии: используются для нанесения металлических и
металлуглеродных пленок на стеклянные, керамические или металлические поверхности, активны в реакциях гомополимеризации и сополимеризации со СТ, МА, акрилонитрилом, ВА и винилферроценом при температуре 70°С в присутствии радикальных инициаторов [78, 79].
Таким образом, на сегодняшний день разработано большое число инициирующих систем на основе металлокомплексных соединений для радикальной полимеризации виниловых мономеров. Следует отметить, что особую нишу среди комплексов переходных металлов занимают циклопентадиенильные металлоценовые производные, которые известны своей активностью в инициировании процессов радикальной полимеризации

МП(СО);