Термодинамика смешения и взаимодиффузия в системах гибкоцепных олигоэфир- и олигоуретанметакрилатов с метакриловыми мономерами

• Автор: Андреева, Наталья Петровна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 113 с.

Научная новизна поставленных задач заключается в том, что для широкого ряда новых смесей гибкоцепных метакриловых олигомеров с метакриловыми мономерами различной химической природы и функциональности охарактеризовано фазовое равновесие и скорость его установления в широком диапазоне температур и составов, определены аналитические зависимости скорости массопереноса от молекулярных и реологических характеристик низкомолскулярного компонента смесей. Практическая значимость работы состоит в том, что рассмотренные смеси олигомермономер являются перспективными для разработки новых эластичных оптически прозрачных полимерных сетчатых материалов с высокой адгезией к стеклу и металлу. Полученные значения дифференциальных коэффициентов взаимодиффузии, их температурноконцентрационные зависимости и аналитическая связь с молекулярными и вязкостными характеристиками мономеров являются практической основой для расчета времени установления термодинамического равновесного распределения компонентов в смесевых системах. Список сокращений, используемых в диссертации. ДАОЭ диакрилатоксиэтиленгликоля. Литературный обзор. Жидкие фотополимеризующиеся композиции. Для всех оптических материалов главным требованием является их высокая прозрачность и однородность. Химическое строение полимеров и их морфология определяют наиболее важные характеристики, а именно, область и величину светоиоглощеиия и показатель преломления. Для получения полимеров высокой оптической прозрачности необходимо применение сырья высокой степени чистоты, проведение процесса в условиях, исключающих контакт реакционной системы с поглощающими ионами переходных металлов, отсутствие мономеров в полимерном материале, обеспечение максимальной оптической однородности образующегося полимера. Под последней, как правило, понимают абсолютное постоянство показателя преломления в объеме материала. Причинами появления оптической неоднородности могут быть остаточные напряжения, микровключения особенно, пузыри, а также неоднородности структуры и состава. Так, в кристаллических полимерах присутствуют кристаллические и аморфные области, различающиеся по плотности упаковки макроцепей и, следовательно, показателю преломления. В них сохранить прозрачность можно лишь формированием микрокристаллической структуры, как правило, не обеспечивающей достаточной механической прочности. В системах типа привитых или блоксополимеров и взаимопроникающих сеток происходит микроскопическое разделение фаз, образуется полифазная структура, и на границе раздела фаз показатель преломления меняется. Таким образом, для получения прозрачных материалов требуется наличие аморфной однофазной структуры. Большинство оптически прозрачных полимеров относится к термопластичным полимерам с линейным строением молекул, переходящим при нагревании в вязкотекучее состояние. Из термореактивных полимеров наибольшее распространение получили полиэпоксиды и полиуретанакрилаты. Последние обладают рядом преимуществ по сравнению с полиэпоксидами, полиметил метакрилатом и полистиролом традиционные полимерные материалы для оптических изделий возможность реализации высоких 0 и выше упругих деформаций и существенно меньшие значения тепловыделений и объемной усадки 1, при полимеризации. На сегодняшний день основным методом получения фотополимериых материалов из полимеризационноспособных олигомеров ПСО, жидких фотополимеризующихся композиций ЖФПК и других светочувствительных систем, в том числе и на основе олигоурстанакрилатов, является фотохимически инициированная полимеризация. ПСО, содержащие внутри цепные 8 и концевые двойные связи 1,6, и светочувствительные мономеролигомерные композиции на их основе при воздействии УФизлучения отверждаются в полимерный материал. Преимущественное применение этих классов олигомерных соединений при получении фотополимеризующихся композиций объясняется большими возможностями регулирования свойств олигомеров за счет направленного выбора природы и строения исходных соединений для их синтеза или сополимеризации олигомеров со многими виниловыми мономерами, что в конечном счете определяет возможности создания полимерных материалов с комплексом разнообразных свойств. В начале х гг. УФизлучения.