Особенности полимеризации и сополимеризации некоторых четвертичных солей N , N - диметиламиноэтилметакрилата

• Автор: Максумова, Айтура Ситдиковна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Ташкент
• Количество страниц: 141 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ШВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Некоторые особенности полимеризации и сополимеризации мономерных четвертичных солей 7
1.2. Самопроизвольная полимеризация, протекающая при взаимодействии мономерных аминов с галоидпроизводными

ШВА П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

П.I. Подготовка исходных веществ .

П. 2. Методика исследования

ШВА Ш. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Ш.. Радикальная полимеризация некоторых четвертичных солей М,М диметиламиноэтилметакрилата
Ш... Кинетические особенности радикальной полимеризации мономерных четвертичных солей диметиламиноэтилметакрилата с йодистыми алкилами.
Ш..2. Полимеризация мономерной четвертичной соли , диметиламиноэтилметакрилата с диметилсульфатом
Ш.2. Самопроизвольная нерадикальная полимеризация Н,К диметиламиноэтилметакрилата с диметилсульфатом
Ш.2.. Кинетика реакции Меншуткина в системе
диметиламиноэтилметакрилат диметилсульфат
Ш.2.2. Кйнетика самопроизвольной полимеризации
сопутствующей кватернязации К,К диметиламиноэтилметакрилата диметилсульфатом . .
Ш.З. СоПОЛИМерИЗаЦИЯ мономерной четвертичной соли НИ диметиламиноэтилметакрилата и йодистого пропила с метилметакрилатом . . .
Ш.4. Химическая модификация сополимера мономерной четвертичной соли ,К диметиламиноэтилметакрилата с метилметакрилатом . .3
ШАБА . ИССЛЕДОВАНИЕ НЕКОТОРЫХ ФИЗИКОХИМИЧЕСКИХ И ПРИКЛАДНЫХ СВОЙСТВ СИНТЕЗИРОВАННЫХ КАТИОННЫХ ПОЛИМЕРОВ.
ВЫВОДЫ9
ЛИТЕРАТУРА


Отличие порядка реакции по мономеру от первого автором объясняется как результат участия мономера в стадии инициирования, а завышенное значение порядка по инициатору расценивалось уменьшением доли бимолекулярного обрыва цепей, так как указанные реакции должны тормозиться электростатическим отталкиванием двух одноименно заряженных макрорадикалов. Авторами работ изучены основные кинетические закономерности спонтанной полимеризации четвертичных солей на основе 2метил5винилпиридина и различных галоидалкилов в концентрированных водных растворах. На скорость реакции большое влияние оказывает исходная концентрация мономерных четвертичных солей, с уменьшением концентрации мономера в растворе от 3,0 до 1,5 мольл скорость реакции падает. Энергия активации реакции определенная графически в интервале температур 38 К составляет ,2 ккадмоль. Показано, что спонтанная полимеризация четвертичных солей не ингибируется иминоксилышми радикалами и гидрохиноном, но
ингибируется С. Кроме того, четвертичные винилпиридиниевые соли в реакции спонтанной полимеризации не образуют сополимеров с акриловой кислотой. Авторы предполагают анионный механизм полимеризации винилпиридиниевых солей. Однако опыты, проведенные по исследованию спонтанной полимеризации мономерной четвертичной соли 4винилпиридина с дщметилсульфатом II в органических растворителях показали скорость полимеризации 1метил4винилпиридинийметилсульфата 1М4ВПШ в ДМСО не зависит от добавок анионных ингибиторов, но резко уменьшается в присутствии радикальных ингибиторов, что свидетельствует о способности 1М4ВПМС полимеризоваться по радикальному механизму. Исследовано, что реакция носит радикальный характер полностью подавляется радикальными ингибиторами, который объясняется распадом молекул мономерной соли под действием растворителя. Изучению кинетических особенностей радикальной полимеризации ионогенных мономеров, в частности ,диметиламиноэтилметакрилата, К,К диэтиламиноэтилметакрилата и их производных в водных растворах посвящены работы Кабанова В. А. и Топчиева Д. А. I, . Данные о полимеризации Ч,К диалкиламиноэтилметакрилатов в водных растворах при различных показали, что скорость полимеризации не зависит от изменения и ионной силы раствора. Авторами предположен механизм образования ионных пар для указанных мономеров. В работе была изучена радикальная полимеризация диметиламиноэтилметакрилата, , дизтиламиноэтилметакрилата и их производных. Реакцию проводили в водных и органических растворах. Данные по кинетике полимеризации представлены в таблице. Как видно из таблицы I скорость полимеризации мономеров в водных средах выше, чем в органических аналогично меняется и молекулярная масса. По мнению авторов причиной этого является то, что в водных средах молекулы мономера характеризуются наличием внутренней ассоциативной структуры, а в органических вследствии отсутствия или меньшей способности ионизации в форме молекул, не имеющих предпочтительной конформации. Изучение зависимости скорости полимеризации указанных мономерных четвертичных солей от показало, что в интервале 1рН7 скорость полимеризации постоянна. Степень ионизации макромолекул четвертичных солей не изменяется с изменением . Однако, при исследовании радикальной полимеризации непредельного р бетаина р н, диметил р метакрилоилокси
этилпропиобетаина, обнаружено изменение скорости полимеризации от среды раствора при 3 К, УФосвещения . По мнению авторов, характер зависимости общей скорости полимеризации указанного мономера от обусловлено изменением конформационного состояния растущих цепей. Полученные результаты показывают, что увеличение скорости полимеризации с увеличением ионной силы реакционного раствора наблюдается в той области , где диссоциация карбоксильных групп полимеризупцихся частиц подавлена. Рузиевым Р. К,К диалкиламиноэтилметакрилатов с различными галоидалкилами бромистым этилом, бромистым бутилом, бромистым пропилом . Кинетические измерения указанных мономерных четвертичных солей в различных растворителях показали, что о увеличением длины К алкильного углеводородного заместителя в мономерной четвертичной соли скорость полимеризации уменьшается. В данном случае окорость полимеризации в водных растворах заметно выше, чем в органических.