Синтез и свойства полимеров с триазольными циклами

• Автор: Цыпина, Наталья Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 130 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. КВинилазолы в реакции радикальной полимеризации

литературный обзор .

1.1. Строение винилазолов и их активность в радикальной полимеризации

1.1.1. Строение и физикохимические свойства Нвинилазолов

1.1.2. Влияние количества атомов азота в гетероцикле на активность винилазолов в полимеризации.

1.1.3. Влияние положения винильной группы на активность винилазолов в полимеризации

1.1.4. Влияние заместителей в гетероцикле на активность винилазолов в полимеризации.

1.2. Влияние различных факторов на радикальную полимеризацию винилазолов.

1.2.1. Влияние природы растворителя на активность винилазолов

в радикальной полимеризации
1.2.2. Влияние специфических добавок на полимеризацию винилазолов.
1.2.3. Влияние способа инициирования на полимеризацию винилазолов.
ГЛАВА 2. Синтез Ивинильных производных 1,2,3 и 1,2,4триазолов ГЛАВА 3. Полимеризация Ывинилтриазолов.
3.1. Влияние строения винилтриазолов на их полимеризационную активность.
3.2. Влияние природы реакционной среды на радикальную полимеризацию Ывинилтриазолов.
3.3. Влияние природы инициатора на полимеризацию винилтриазолов.
ГЛАВА 4. Оценка реакционной способности винильных производных
азолов в радикальной полимеризации.
ГЛАВА 5. Свойства полимеров на основе Ывинилтриазолов
5.1. Строение поливинилтриазолов.
5.2. Растворимость и свойства растворов полимеров с триазольными циклами.
ГЛАВА 6. Синтез высокоэнергоемких триазолсодержащих полимеров.
ГЛАВА 7. Экспериментальная часть
ВЫВОДЫ.1 ю
Список цитированной литературы


Оценка влияния фактора строения на полимеризационную способность для всего класса винилазолов. Изучение растворимости поливинилтриазолов и установление влияния фактора строения полимеров на их совместимость с низкомолекулярными жидкостями. Определение термодинамических параметров формирования водных композиций на основе поливинилтриазолов различного строения. Направленный синтез высокоэнергоемких триазолсодержащих полимерных продуктов. В качестве объектов исследования данной работы служили винилзамещенные 1,2,3 и 1,2,4триазолы 1винил1,2,3триазол В1,2,ЗТр , 1винил4нитро1,2,3триазол ВНТр , 1винил1,2,4гриазол В1,2,4Тр , 1винил3,5диметил1,2,4триазол ВДМТр , 1винил1,3,4триазол В1,3,4Тр , а также полимеры на их основе. Структура работы Диссертация состоит из введения, 7 глав, выводов и библиографии. Работа изложена на 0 страницах машинописного текста, включая таблиц, рисунков и списка цитируемой литературы из 9 источников. Первая глава посвящена обзору литературных данных по оценке полимеризационной способности винилазолов с различным содержанием атомов азота в гетероцикле в радикальной полимеризации. Основные результаты работы представлены в 5 главах, посвященных синтезу винилтриазолов гл. Глава 7 содержит экспериментальную часть. Глава I. Ывинильные производные азолов служили объектами многочисленных исследований со стороны представителей химических и физических наук. В настоящее время накоплена значительная информация по строению, спек тральным, физикохимическим, химическим свойствам данного класса соединений, в том числе и по их лолимеризашюнной способности. Целью данного литературного обзора является обобщение литературных данных по влиянию различных факторов строения мономеров, природы инициатора, реакционной среды и т. Ывинилазолов ВАЗ . Вииильиые производные пятичленных азотсодержащих гетероциклов можно рассматривать как бифункциональные соединения с двумя реакционными ненасыщенными фрагментами, взаимовлияющими друг на друга винильная группа и азольный цикл. Вопросу влияния внутримолекулярных взаимодействий на электронное строение винилазолов посвящено значительное количество работ, которые позволяют сделать заключение, что определяющим фактором в изменении параметров строения, спектральных, физикохимических характеристик для данного класса соединений является изменение числа атомов азота в гетероцикле. При увеличении числа атомов азота в гетероцикле возрастают ароматичность, тс дефицитность и понижается л избыточность азольного цикла 1 6 . Т.е. Гаммета а табл. В молекулах Мвинилазолов гетероциклический фрагмент и винильная группа копланарны, что обуславливает существование 8цис и 8трансконформационной изомерии речь идет о поворотной изомерии винильной группы относительно НЭП пиридинового атома азота в положении 2 гетероцикла 7 . Внутримолекулярное взаимодействие двух ненасыщенных фрагментов в молекулах ВАЗ осуществляется через пиррольный атом азота. Распределение дэлектронных зарядов на винильной группе ВАЗ подчиняется схеме тгрл сопряжения 8 . С увеличением количества азота в азолильном заместителе возрастает степень сопряжения пэлектронных систем винильной группы и гетероцикла в молекулах ВАЗ . Сопряжение азольных циклов с винильной группой приводит к заметной ее поляризации. Причем с увеличением числа атомов азота в гетероцикле наблюдается тенденция уменьшения отрицательного заряда на ругл ер одном атоме Яр и полярности СС связи винильной группы, выраженной разностью как полных с л Аяар табл. При переходе от 1винилимидазола ВИМ и 1 винилпиразола ВП к 1винилтетразолу ВТ уменьшаются энергии высших занятых Е Взмо и нижних вакантных Е нвмо молекулярных орбиталей табл. ВАЗ с накоплением азота в гетероцикле . В этом же направлении возрастает полярность молекул ВАЗ в целом, о чем свидетельствуют значения дипольных моментов р табл. Это предполагает повышение склонности к самоассоциации молекул мономеров через дипольдипольное взаимодействие. Таблица 1. Мономер Яп Ю4 эВ АЯар эВ Евзмо Енвмо а 6С м. В1,2,4Тр 0 9,9 1,1 0, 4.