Сополимеризация непредельных производных азотсодержащих гетероциклических соединений с виниловыми мономерами

• Автор: Лебедева, Оксана Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 140 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ .

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ГЛАВА 1. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ ИВ1ИЛПИРРОЛОВ

Литературный обзор 9.

1.1. Радикальная полимеризация Ивинилпирролов.

1.2. Радикальная сополимсризация Ывинилпирролов.

1.2.1. Некоторые особенности радикальной сополимеризации Ивинилпирролов с различными мономерами

1.3. Катионная полимеризация Ывинилпирролов.

1.4. Основнокаталитическая олигомеризация Мвинилпирролов.

1.5. Перспективы практического использования сополимеров

на основе Мвинилпирролов
ГЛАВА 2. РАДИКАЛЬНАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ВИНИЛЬНЫХ
ПРОИЗВОДНЫХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ Обсуждение результатов.
2.1. Сополимеризация Ывипилпирролов с винилхлоридом.
2.2. Сополимеризация Ывннил4,5,6,7тстрагидроиндола с метилметакрилатом, акриламндом, акрилонитрилом.
2.3. Сополимеризация 1вннилазолов с винилхлоридом.
2.3.1. Сополимеризация 1винилимидазола с винилхлоридом
2.4. Сополимеризация 2метил5винилпиридина
с винилхлоридом
ГЛАВА 3. ВОЗМОЖНОСТИ ПРАКТИЧЕСКОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ
СОПОЛИМЕРОВ
3.1. Физикохимические и механические характеристики синтезированных сополимеров .
3.2. Изучение биологической активности сополимеровДОЗ
ГЛАВА 4. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
4.1. Подготовка реактивов, использованных в процессе
иссл е до ван и й .
4.2. Сополимеризация, очистка и анализ продуктов.
4.2.1. Сополимеризация в массе
4.2.2. Сополимеризация в растворе . ИЗ
4.3. Определение констант сополимеризации, параметров активности и микроструктуры сополимеров
4.4. Кватсрнизация сополимеров 2метил5винилпиридина
С ВИНИЛ ХЛОрИД ОМ,.
4.5. Гидролиз сополимеров.
4.6. Методы исследования
4.6.1. Турбидимстрическое титрование .
4.6.2. Потенциометрическое титрование .
4.6.3. Вискозиметрия
4.6.4. Спектральные исследования.
4.6.5. Светорассеяние.
4.6.6. Тонкослойная хроматография
4.6.7. Приготовление и испытание лаковых покрытий
4.6.8. Термограви.мстричсский анализ
4.6.9. Биологические исследования .
ВЫВОДЫ .
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Так, при исследовании радикальной полимеризации ряда Мвинилпирролов 1 установлено, что такие радикальные инициаторы как перекись водорода и перекись бензоила не инициируют гомополнмеризацию Ывинилпирролов. Ими же показано, что полимеризация в присутствии ДАК приводит к образованию полиМвинилпирролов с количественным выходом. На основании данных ПМР и ИКспскгроскопии было доказано, что полимеризация протекает по винильной двойной связи. В ИКспектрах полиМвинилпирролов 17 исчезают полосы поглощения МСНСН2 групп 2, 9, 6, , см1, но сохраняются полосы, характерные для пиррольного цикла, в области 8, , , , см1. Образование гомополимеров Ывинилпирролов с участием только винильной двойной связи авторами доказывается кривыми их турбидиметрического титрования. По их мнению, отсутствие изломов и площадок на кривой титрования однозначно указывает на наличие одного гомополимера. Однако следует отметить, что в случае образования сополимера, звенья которого образованы за счет раскрытия двойной связи и реакции пиррольного фрагмента, кривая осаждения тоже не будет иметь никаких изломов. Искажение плавного хода турбидиметрической кривой следует ожидать только в случае образования смеси гомополимеров, образующихся по выше указанным вариантам. С целью определения оптимальных условий процесса полимеризации изучено влияние концентрации инициатора, температуры и продолжительности процесса, а также строения Мвинилпиррола на выход и молекулярную массу полимера. Изменение концентрации ДАК от 0. Ывинил2метилпнррола , полиЫвинил4,5,6,7тетрагидроиндола , полиЫвинил2фенилпиррола . Увеличение температуры и продолжительности полимеризации также заметно влияют на выход полимера с увеличением температуры и времени полимеризации выход продукта реакции увеличивается. Полученные результаты 1, 3, 6 позволили сделать вывод о различной реакционной способности Ывинилпирролов в гомополимеризации и расположить их по активности в следующий ряд ВТГИ 1, Квинил2,3диметилпиррол 2, Мвинил2метилпиррол 3, Мвинил2фенилпиррол 4 и Ывннил2фенил5трифторацетилпиррол 5. Наблюдаемый порядок активности мономеров 15 в полимеризации нельзя объяснить только эффектом сопряжения в Ывинилпирролах. Ыпинилпирролон может протекать с вовлечением как Ывинильной группы, так и эндоцикл и чес кой двойной связи пнррольного кольца 8. Скорость инициирования полимеризации ВТГИ была определена методом ингибирования с использованием 2,2дифенил1пикрилгидразила. В этих условиях процесс протекает с отчетливо выраженным индукционным периодом, продолжительность которого линейно зависит от концентрации ингибитора. С увеличением концентрации 2,2дифенил 1пикрилгндразила от 0. Средняя величина скорости инициирования при С и концентрации ВТГИ5. ДАК0. Из кинетических расчетов было показано, что экспериментально найденная длина полимерной цепи Рп значительно меньше средней длины кинетической цепи V 7 при одинаковой скорости инициирования, что указывает на существенную роль в ограничении роста макромолекулы процессов передачи цепи. При этом специальными опытами было доказано отсутствие передачи цепи на бензол. Известно, что реакция передачи цепи на бензол в радикальной полимеризации практически отсутствует 7. На основании полученных констант самопередачи цепи, авторами сделан вывод о невозможности получить полимер ВТГИ с молекулярной массой более 0 1,2, 7. В более поздних работах Б. А. Трофимова было показано, что 1винилнирролы полимеризуются пол действием не только радикальных инициаторов, а также в присутствии щелочных металлов , электроноакцепторных веществ, кислот Бренстеда и Льюиса . Радикальная сополимеризация Ывинилпирролов С целью расширения ассортимента новых пирролсодержащих полимеров изучена сополимеризация ВТГИ с различными функциональными мономерами винилглицидиловым диэфиром этиленгликоля ВГЭГ 6 1, 2, 3, , винилпирролидоном ВП 7 1,4, винилацетатом ВА 8 , , виниловым эфиром этаноламина ВЭ 9 , бутилвиниловым эфиром БВЭ , аллиловым спиртом АС , стиролом СТ , диэтиловым эфиром малеиновой кислоты ДЭМК .