Закономерности синтеза и свойства полибутилентерефталатов с повышенной молекулярной массой

• Автор: Аларханова, Зура Зилаудиновна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 108 с. : ил.

1.1 .Способы синтеза полибутилентерефталата.

1.2.Твердофазная поликонденсация

1.2.1 .Твердофазная иоликондспсация и ее разновидности

1.2.2. Влияние основных факторов на характеристики полимеров

при твердофазной иоликонденсации.

1.2.3.Твердофазная иоликонденсация иолибутилептерефтата

1.3. Свойства полибутилентерефталата

1.4. Производство и применение полибутилентерефталата

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Исследование двухстадпйного синтеза полибутплентерефтла

та в присутствии различных стабилизаторов и других добавок.

2.2. Закономерности твердофазной иоликонденсации полибути
лентерефталата.
2.3. Исследование вязкостных свойств растворов полибутилен терефталатов
2.4. Рснтгепосгруктурный анализ полпбутилентерефталатов
2.5.Термогравиметрическнй анализ.
2.6. Некоторые технологические свойства и возможности практи
ческого использования полученных результатов.
2.7. Методы и объекты исследования
2.7.1. Методика синтеза полибутилентерефталата лпухстадишоП .поликонденсацией в расплаве.
2.7.2. Методика синтеза полибутилентерефталата твердофазной поликонденсацпей.
2.7.3. Методика определения вязкости
2.7.4. Методика определения показателя текучести расплава
2.7.5. Методика определения концевых карбоксильных групп в полимерах
2.7.6. Рентгеноструктурный анализ.
2.7.7. Тер.могравиметрический анализ
2.7.8. Деформационнопрочностные свойства полибутилентсрефталатов
2.7.9. Диэлектрические свойства полнбутилентсрефталатов
2.7 Использованные вещества и их характеристики.
ВЫВОДЫ
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
ВВЕДЕНИЕ


Эти показатели, в частности могут быть достигнуты путем твердофазной поликонденсацни полибутилентерефталата литьевой марки, полученного в условиях производства. Но указанный технологический процесс не может быть успешно осуществлен без существенной научной проработки этой проблемы. В этом плане следует изучить влияние температурновременных режимов и различных добавок на конечные свойства полпбутилентерефталата и, прежде всего, на его молекулярную массу, термостойкость и реологические свойства. Совокупность работ, выполненных нами в этом направлении, позволяет обоснованно рекомендовать температурновременный режим и условия проведения твердофазной иоликонденсации полпбутилентерефталата в условиях реальных технологических процессов. В связи с выше изложенным, целыо нашей работы является исследование закономерностей двухстадийного синтеза полпбутилентерефталата в зависимости от природы катализаторов и стабилизаторов исследование влияния температурновременного режима на первой и второй стадиях поликоидснсации на свойства полимера изучение закономерностей твердофазной поликонденсации иолибутилеитерефталатов и установления влияния условий реакций на характеристическую вязкость полимера исследование свойств полибутиленгерефталатов в зависимости от молекулярной массы изучение возможности использования синтезированных полибутилентерефталагов в производстве волоконнооптических кабелей. ГЛАВА 1. О 6 I
получают несколькими способами. Олним из основных способов синтеза полибутиленгерефталата является поликонленсапия терефгалсвои кислоты и 1,4бутандиола 1. Обе стадии процесса представляют собой равновесные реакции нуклеофильного замещения при атоме углерода карбонильной группы и могут катализироваться как слабыми кислотами, так и основаниями. Чаше всего в качестве катализаторов процесса используются различные соли 2. Процесс проводят по периодической или непрерывной схеме. Непрерывный способ получения высокомолекулярного ПБТ заключается во взаимодействии терефталевой кислоты и 1,4бутандиола в присутствии 0,, Бп или Поргаиичсскнх соединений. Непрерывно подают пасту из смеси терефталевой кислоты, 1,4бутандиола и катализатора при молярном отношении кислотадиол, равным 3,8, и проводят реакцию этерификаиии при С и давлении 4 кПа причем, проведение процесса возможно как в системе из нескольких реакторов, так и в аппарате 3. Модифицированный полибутилеитерефталат с незначительным выделением газов и сублимата при переработке из расплава синтезируют из изотерефталевой кислоты или ее низшего эфира, 1,4бутандиола или смеси диодов, и 0,,5 мол. АгзМп где Агзамешеиное пли незамещенное бензольное или нафталиновое кольцо, М аммоний, 1д, 1, К, Ва и Со. Процесс проводят в присутствии 0,1 0, катализатора. В качестве катализатора используют тетрабутоксититан, дпбутиловооксид, дибутилдиоктилоловоацетат, вводят катализатор в реакционную смесь при температуре не более 0С 4,5. В работах 6,7 описан способ получения ПБТ с низким содержанием концевых карбоксильных групп. Такой полибутилеитерефталат имеет хорошую стабильность при воздействии пара, и используют для изготовления пленок, волоком, формованных пластмассовых изделий и др. Полимер получают в две стадии на первой стадии этерификация терефталевой кислоты 1,4бутандиолом при С в течение часов. В качестве катализатора 0,,5 0,0,2 от массы ПБТ оксалата Бп и соединения П формулы Т1Ж4 Яалкил или аллил и возможно, 0,,2 гипофосфита. Необходимо понижение температуры, уменьшение времени реакции, выбор соответствующего катализатора. Температура стадии иоликонденсацпи при синтезе ПБТ примерно на ниже, чем для ПЭТ. При повышении кислотности реакционной массы увеличивается количество образующегося ТГФ, поэтому необходимо введение избытка бутилен гликоля 8. По втором способе синтеза полибутилептерефталата в качестве мономеров используют диметилтсрефталат и 1,4бутандиол 9. Как видно из представленных выше уравнений реакций, на первой стадии процесса из реакционной массы удаляется низкокипяший метанол, а на второй высококипящий 1,4бутандиол. Эти низкомолекулярные продукты содержат примеси, которые трудно отделить от основного продукта.