Синтез, структура и свойства поли-П-ксилиленовых композитных пленок с металлическими и полупроводниковыми частицами

• Автор: Киреева, Елена Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 105 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

Глава I. Литературный обзор.

1.1. Структура и электронные характеристики малых частиц

1.1.1. Возникновение химии кластеров.

1.1.2. Электронная структурная особенность нанокластеров.

1.1.3. Модель проводящей капли

1.2. Синтез и свойства частиц в полимерных матрицах

1.2.1. Иммобилизация наноразмериых частиц полимерами

1.2.2. Особенности процесса формирования наночастиц

металлов в полимерах при криотемпературах.

1.2.3. Получение кластеров металлов в матрицах
на основе пксилилена.
Глава П. Методика эксперимента и синтез исходных препаратов
2.1. Синтез исходных препаратов и исходные реактивы
2.2. Методы физикохимического исследования
2.3. Измерения электро и фотосвойств композитов.
2.4. Измерения сенсорных свойств.
2.5. Описание эксперимента.
Глава 3. Результаты экспериментов
3.1. Синтез, структура и термическое поведение Се и
Бпсодержащих полипксилиленов
3.1.1. Синтез и химическая структура полимеров
3.1.2. Физическая структура полимеров.
3.1.3. Пиролиз полимеров с образованием
полупроводниковых кристаллов
3.2. Синтез металлополимерных систем, полученных
методом матричной изоляции.
3.2.1. Структура и фотоэлектрические свойства нанокомпозитной пленки полипксилилен сульфид свинца . . .
З.2.1.. Рентгеновская дифракция в больших углах
3.2.1.2. Рентгеновская дифракция в малых углах
3.2.1.3. Электрофизические свойства нанокомпозитов полипксилилен сульфид свинца
3.2.1.4. Сенсорные свойства нанокомпозитов полипксилилен сульфид свинца
3.2.2. Нанокомпозиты серебро гюлипксилилен.
Выводы.
Список литературы


По мере развития науки в поле зрения исследователей стали попадать соединения, в молекулах которых содержится несколько ионов металлов так называемые полиядерные координационные соединения, в частности такие, в которых расстояние металл металл обеспечивает их взаимодействие друг с другом. При этом лиганды окружали уже несколько ионов металла. Предполагают, что первое соединение подобного типа ТабС47Н было получено еще в г. В г. МоС и его производных 2, в г счроение ТабС47Н 3. В обоих случаях установлено октаэдрическое строение металлического остова с расстояниями металл металл меньшими, чем в компактном металле. Параллельно и независимо шло развитие химии полиядерных карбонилов металлов. В обзоре 4 г. Ф. Котгон дал первое определение понятия кластерных соединений, как группы, содержащие конечное число атомов металла, которые удерживаются в значительной степени связями, образованными непосредственно между атомами металла. Кластеры отличаются от молекул или комплексов тем, что они могут расти до произвольного размера при наличии соответствующего окружения. Эго означает, что кластеры не насыщены и реакционноспособны. Электронная структурная особенность на но кластер о в. В молекулярном твердом теле молекулярные кристаллы и аморфные вещества взаимодействие между структурными элементами молекулами оказывает лишь очень незначительное воздействие на электронное состояние молекул. В решетке молекулярного твердого тела межмолекулярные связи локализованы между ближайшими соседями, в результате чего электронная структура частицы практически не зависит от се размера. Ненасыщенность межмолекулярных связей на поверхности кластера не играет скольконибудь существен иной роли. Наибольший интерес представляют так называемые квазисвободные частицы, т. В металлах и полупроводниках исходными структурными элементами являются атомы ионы, так что все связи в твердом теле, но существу, химические, и взаимодействие атомов друг с другом довольно сильное. М М2 Мз . Но мере роста металлической частицы ее свойства существенно меняются. Известно, что для кластерных образований характерна немонотонная зависимость свойств например, ионизационных потенциалов, энергий связи, отнесенных к одному атому металла, межатомных расстояний, оптических и магнитных свойств, электронной проводимости и др. Существует дискретный набор чисел атомов Ы, соответствующих образованию наиболее энергетически выгодных кластеров 5. Но всетаки изза нескомпенсированности связей атомов, находящихся в приповерхностных слоях, т. Такие атомы становятся подобными поверхностным атомам кристаллов. Следствием расположения атомов на границе раздела фаз и взаимодействия их с соседними атомами является нарушение трансляционной симметрии в кристалле, сильная анизотропия, ангармонизм колебаний и т. В результате возрастет адсорбционная способность таких атомов, повышаются возможности ионного и атомного обмена, контактных взаимодействий структурных элементов и т. Однако невозможно разграничить поверхностные и объемные свойства частиц. Поэтому возникают большие сложности в интерпретации их поведения. Кроме того, могут появляться так называемые размерные эффекты, если параметры структурных элементов частиц хотя бы по одному направлению соизмеримы с корреляционным радиусом или меньше того или иного химического или физического явления например, с длинной свободного пробега электронов, фотонов, размерами магнитного домена или зародыша новой фазы и т. В наночастицах существенно, прежде всего, влияние поверхности, так как взаимодействие частиц, разрыв и деформация квазихимических связей в поверхностных слоях приводят к тому, что электронная структура и свойства этих слоев значительно отличаются от структуры и свойств вещества в объеме. Таким образом, наноразмерные частицы с чрезвычайно развитыми межфазными поверхностями обладают избыточной по сравнению с однородными материалами энергией. Их часто называют энергонасыщенными системами. Специфика поверхности определяет, в частности, оптические и каталитические характеристики металлических и полупроводниковых нанокристаллов НК.