Радикальная сополимеризация 2-акриламидо-2-метилпропансульфоната натрия с акрилатом натрия в растворах

• Автор: Куренков, Алексей Валерьевич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 166 с. : ил.

содержание ионогенных звеньев в сополимерс

г212 эффективные размеры макромолекулярных клубков

7УСП приведнная вязкость

ц характеристическая вязкость

ц ионная сила раствора

г,г2 относительные активности мономеров

к константа скорости реакции

р ко, крШХ константы роста, обрыва цепи и распада инициатора

Есум суммарная энергия активации

ру, р5 удельное объемное и поверхностное электрическое

сопротивление

Тю, Т температуры и ной потери массы
СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Полимеризация и сополимеризация 2акриламидо2метилпропансульфокислоты и е солей в растворах
1.2 Полимеризация и сополимеризация акриловой кислоты и е солей в растворах
1.3 Свойства полимеров и сополимеров 2акриламидо2метилпропансульфоновой кислоты и ее солей
1.4 Свойства полимеров и сополимеров акриловой кислоты и ее солей ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 Сополимеризация 2акриламидо2метилпропансульфонага натрия с акрилатом натрия в водных и водносолевых средах
2.1.1 Сополимеризация в водных растворах
2.1.2 Концентрационный эффект при сополимеризации в водных растворах
2.2 Сополимеризация 2акриламидо2метилпропансульфоната натрия с акрилатом натрия в водноорганических средах
Сополимеризация в воднодиметилсульфоксидных
растворах
Сополимеризация в воднодиметилформамидных
растворах
2.2.3 Сополимеризация в водноспиртовых растворах
2.3 Свойства сополимеров 2акриламидо2метилпропансульфоната натрия с акрилатом натрия
2.3.1 Стабилизация суспензий каолина сополимерами
2.3.2 Осветление суспензии каолина с коагулянтами
2.3.3 Термические свойства сополимеров
2.3.4 Адгезионные, антистатические и незапотевающие
свойства сополимеров ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Характеристи ка исходных веществ
32 Методика проведения сополимеризации ЫаАМС с ЫаАК
3.3 Методики изучения кинетики седиментации суспензии каолина
Методика изучения кине гики седиментации суспензии в
3.3.1 2 мерном цилиндре
Методика изучения кинетики седиментации суспензии
3.3.2 3 каолина с помощью торсионных весов
3.4 Методика измерения потенциала
Дифференциальнотермический и термогравиметрический
анализы
3.6 Методика оценки адгезионных свойств сополимеров
3.7 Метод оценки антистатических свойств
3.8 Определение оптической плотности незапотевающих пленок
Исследование свойств клеевых композиций при склеивании
3.9 7 бумаги
3. Методы анализа
ВЫВОДЫ
СПИСОК ПУБЛИ КАЦИЙ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ
ЛИТЕРАТУРА


Такая полимеризация НАМС в присутствии неорганических и органических нейтрализующих агентов изучена в работе 5. Реакция протекает с заметными скоростями при температурах С и 7 порадикальному механизму и отсутствует в присутствии достаточных количеств ингибиторов. При полной нейтрализации НАМС гидроксидом натрия а также при его избытке полимеризация не протекает. Зависимость скорости полимеризации от степени нейтрализации НАМС гидроксидом иатрия имеет экстремальный характер с максимумом при степени нейтрализацииНАМС . В работе Куренкова й Сафина 6, 7 дилатометрическим методом изучена радикальная полимеризация . НАМС и е 1Л, Иа и Ксолей в водных растворах при С, инициирующая система ПКбисульфит натрия БН 7. Значения начальной скорости у и при фиксированных концентрациях мономеров изменяются в ряду 1лАМСНаАМСКАМС. Порядок реакции по мономеру возрастает в области высоких концентраций мономера и при добавлении КС1 вследствие увеличения вязкости реакционного раствора. Зависимость v от природы катиона у солей НАМС объясняется увеличением степени связывания катионов полисульфонатанионами с уменьшением радиуса гидратированных ионов г. М. Зависимость скорости полимеризации Ы, 3, КАМС от радиуса гидратированных катионов при различных ионных силах раствора наиболее выражена при малых , а при больших ц влияние г на у0 ослабляется вследствие стабилизации реакционной способности солей НАМС по причине ослабления электростатических взаимодействий между экранированными противоионами ионогенными группами мономеров и макрорадикалов. Исследования полимеризации двухвалентных солей НАМС 8 показали, что при фиксированных, концентрациях мономеров, значения у0 изменяются в ряду 1УАМС СаАМС ВаАМС вследствие увеличения крк0 . В растворах солей связывание катионов, полисульфонатанионами возрастает с увеличением ионного радиуса катиона в последовательности М2СаВа2, что сказывается на, характере электростатических взаимодействий между реагирующими частицами в актах роста цепи. Радикальная полимеризация НАМС в воде, ДМФА. ДМСО и метаноле при С в присутствии персульфата аммония рассмотрена. Лисовцева и др. Найденная по данным, дилатометрии скорость полимеризации Ур возрастает в ряду ДМСОДМФАметанолвода, что связано с взаимодействием мономера и его радикала с молекулами растворителя. ММ полимеров, полученных в воде, больше, чем в органических растворителях. Показано также влияние воды,. ДМФА, пиридина и равнообъмных смесей ДМФА и пиридина с водой на полимеризацию в ных растворах НАМС при С в присутствии ПА. Значение Уо возрастает с увеличением полярности растворителя в ряду водаДМФАпиридин. Отмечено также ускорение распада инициатора с увеличением концентрации НАМС в воде. Регулирование ММ полимера при полимеризации НАМС достигается изменением концентрации инициатора и мономера, температуры или добавками регуляторов ММ. В качестве последних применяются водорастворимые соли железа и меди нитраты и ацетаты, гипофосфит натрия, низшие первичные и вторичные спирты например, изопропиловый спирт ИПС и алкилмеркаптаны. Благодаря применению регуляторов возможно получение сополимеров ПАМС с ММ от нескольких сотен до нескольких миллионов. Сополимеризация НАМС и ее солей в растворах изучена с различными водорастворимыми мономерами, АА, метакриламид МАА, Мметилолакриламид МОАА, АК, метакрилат натрия ПаМАК, малеат натрия МКН, Ывинилпирролидон ВП и др. Сополимеризацией в растворе получают также сополимеры НАМС с различными гидрофобными мономерами, ал килметакри латами, стиролом СГ, винил иденхл ори дом и др. При использовании водных растворов ограничивается содержание гидрофобных сомономеров в исходной мономерной смеси, поэтому лучше проводить сополимеризацию в среде органического растворителя. НАМС в сополимере . Органические растворители позволяют увеличить содержание гидрофобных мономеров в реакционной системе, однако при этом получаются сополимеры с меньшими ММ по сравнению с водными растворами. ДАК при С показано в работе . При этом образуются сополимеры с высоким выходом и азеотроиным составом. Переход от этанола к изопропанолу приводит к уменьшению ММ сополимеров.