Синтез и свойства полиариленэфиркетонов с кардовыми и боковыми функциональными группами

• Автор: Донецкий, Кирилл Игоревич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 115 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
1. Введение

2. Литературный обзор

3. Обсуждение результатов

3.1. Кардовые аморфные и частично кристаллические полимеры

3.1.1. Кардовые аморфные полимеры

3.1.1.1. Кардовые аморфные полнариленэфиркетоны, полученные

на основе кардовых бисфенолов

3.1.1.2. Синтез кардовых полиариленэфиркетонов на основе кардового активированного лигапондпроизводного

3.1.2. Частично кристаллические кардовые полиариленэфиркстоны

3.2. Ароматические полиариленэфиркетоны и полиариленэфирсульфоны, содержащие боковые реакционноспособные группы
3.2.1. Химические превращения ароматических простых полиэфиров, содержащих боковые реакционноспособные карбоксильные
группы
3.3 Заключение
4 Экспериментальная часть
4.1. Растворители и некоторые исходные вещества
4.2. Мономеры
4.2.1. Дигалоидпроизводныс
4.2.2. Бисфенолы
4.3. Вспомогательные вещества
4.4. Получение полимеров
4 .4 .1. Пол и конденсация
4.4.2. Химические превращения полиариленэфиркетонов
4.5. Физикохимические методы исследования
5. Выводы
6. Литература
1. Введение.
Актуальность


Синтезированные высокомолекулярные несшитые простые ароматические полиэфиры ПАЭК и ПАЭС с боковыми реакцнонноспособными, в том числе ионогеиными группами, а также продукты их превращений представляют интерес для создания мембран как газоразделительных, так и для электролитов, а также в качестве нолиэлекгролитов твердые, гелеобразные и т. В последние десятилетия ароматические поликетоны привлекают особое внимание исследователей 13. Благодаря быстрому развитою химии тепло и термостойких полимеров были сшгтеэированы многочисленные новые полимеры различного строения с широким диапазоном свойств. Фундаментальные результаты этих работ обеспечили огромный прогресс в создании новых полимерных материалов с уникальными свойствами. Исследование влияния химического строения АЭК на их свойства и тем самым поиск подходов к регулированию свойств ПЛЭК актуальны как для развития научных представлений в этой области, так и для решения прикладных проблем. Многие из разработанных в ые годы новых полимеров уже нашли широкое практическое применение и производятся в промышленном масштабе благодаря своей хорошей технологичности при переработке в сочетании с хорошими механическими свойствами, высокой термической устойчивостью, способностью работать в течение длительного времени при температурах до 0С. Среди них видное место занимают полиэфиркетон ПЭК, РЕК и полиэфирэфиркетон ПЭЭК, РЕЕК, которые производятся и используются в промышленном масштабе 48. Эти полимеры, как и многие другие ПАЭК, являются частично кристаллическими и имеют Тст 0С, а Тге, 0С. В отдельных случаях получены частично кристаллические ПЛЭК с Тет 0 С, но при этом Тта значительно выше 0С почти до 0С. Известно повышение Тст путем синтеза кардовых ПАЭК Тс1 00С, являющихся аморфными 9. Данный обзор в первую очередь будет посвящн ароматическим иоликетонам, хотя для сопоставления будут рассмотрены и ароматические полисульфоны ПАЭС. Методы синтеза ПАЭК и ПАЭС во многом схожи, данные полимеры получают по реакциям злекгрофильного и нуклеофильного замещения. Г1ЛЭК реакцией нуклеофильного замещения. Синтез арома гичсски иоликетонон. ОмОк. ЬснгЧ0 О. Описаны следующие способы получения ПАЭК по вышеприведенным уравнениям реакций 1 в среде органических растворителей метиленхлорид, дихлорэтан. Л1С1, ИсСЬ, БЬСЬ и др. НЬ7ВР3 3 в сильных кислотах полифосфорной кислоте, трифторметансульфокислоте, мегансульфокислотс, а та клее в случае двух ПОСЛСДНИХ КИСЛОТ В ПРИСУТСТВИИ Р2О5, РС . Но в данных условиях получить высокомолекулярный полимер не удалось. Синтез начинают при минусовых температурах С, затем постепенно повышают температуру и завершают при С. Сшгтез ПАЭК в среде растворителей, выполняющих одновременно функции катализатора, а именно, в смеси фтористый водородфторид бора впервые описан в работе . С в течение 4,5 часов, взаимодействием тере, изофталоилхлорида с дифенилоксидом получены высокомолекулярные кристаллические ПАЭК. Достоинствами данного варианта синтеза являются высокая молекулярная масса синтезированных полимеров, умеренные условия синтеза температурный режим от до С, возможность повторного использования НР и ВИз . Кроме несомненных достоинств синтеза ПАЭК в ШТВРэ, этот способ имеет весьма существенные недостатки. Помимо специфических проблем, связанных с использованием фтористого водорода и фторида бора высокая опасность работы, коррозия оборудования, необходимость холодильной аппаратуры, затруднительным является выделение полимера из реакционной массы, поскольку полностью удалить ПРВРз из вязкого раствора невозможно. Известен ряд работ, описывающих синтез ПАЭК при непосредственном использовании карбоновых кислот, а не их производных дихлораш идридов, в сильных кислотах, выполняющих одновременно функции растворителя и дегидратирующего агента, например в полнфосфорной кислоте . Проведение гомополиконденсании 4феноксибензойной кислоты в горячей полифосфорной кислоте приводит к образованию аморфного полимера. При взаимодействии изофталевой кислоты с дифенилоксидом в тех же условиях образования полимера не наблюдается. Поликондснсацней 4,4днфенилфталиддикарбоновой кислоты с дифенилоксидом в полнфосфорной кислоте получен высокомолекулярный полимер .