Синтез и исследование блоксополиэфиров на основе олигоформалей

• Автор: Часыгова, Айна Гаруновна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Нальчик
• Количество страниц: 123 с.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

Синтез н исследование простых

ароматических олигозфиров

Синтез однородных и диблоксополиэфирформалей

Блоксополиэфнрформали на основе олигоформалей

и дихлорангндрндов фталевых кислот

Блоксополиэфирформали на

основе олигоформа л я и олнгосульфона.

Синтез и свойства блоксополиэфир
формалькарбонатов
Синтез и исследование
блоксополиформальарилатов.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Соли, содержащие метальные или бензильные группы, являются относительно слабыми катализаторами реакции образования АПФ, предположительно, изза побочных процессов, влекущих за собой нуклеофильную атаку этих групп с образованием метиловых и бензиловых эфиров или спиртов. Тетрабутиламмонийбромид можно применять как с гидроксидом натрия, так и с гидроксидом калия, в то время как метилтрикаприламмонийхлорид Алликвот 6 лучше применять только с гидроксидом калия 3. Оптимальная концентрация исходных соединений для межфазного способа синтеза АПФ около твердого вещества, более высокая концентрация ведет к образованию трудноперемешиваемой смеси на завершающей стадии синтеза 3. П до и более. Общее содержание циклических и линейных олигомеров в конечном продукте может достигать и оказывает существенное влияние на его свойства, в первую очередь механические 8. Зависимость некоторых свойств АПФ на основе диана от содеожания циклических фракций показана в табл. Структура циклических димера и тримера подтверждена сочетанием препаративной жидкостной хроматографии и массспектрометрии 8. Образование и высокое содержание циклических олигомеров в конечном продукте синтеза АПФ объясняется одновременным действием следующих факторов. Вовторых, значительно более высокой константой скорости реакции промежуточно образующихся феноксихлорметановых фрагментов с феноксидными анионами по сравнению с константой скорости реакции дигалоидметана с феноксидными анионами 7,8. Циклические олигомеры образуются как при использовании гидроксида натрия, так и в случае применения гидроксида калия 5. Замена хлористого метилена бромхлорметаном или бромистым метиленом не приводит к уменьшению выхода циклических олигомеров. Бромистый метилен дает лучшие результаты по сравнению с хлористым метиленом в случае, когда бисфенол содержит электроноакцепторную мостиковую группу 3. На содержание циклических олигомеров был исследован АПФ 1,1дихлор2,2ди4оксифенилэтилена, синтезированный в системе хлористый метиленЫметилпиромидон в соотношении в присутствии гидроксида натрия. Полученный АПФ содержал циклических олигомеров, распределение которых было почти идентичным распределению, найденному при исследовании АПФ диана 3. Определены несколько способов, позволяющие понизить содержание циклических олигомеров в конечном продукте синтеза АПФ 8, 9. Вопервых, в случае межфазного способа синтеза АПФ, увеличением количества катализатора межфазного переноса до 1 моля на 1 моль бисфенола. Вовторых, проведением реакции в среде диполярного апротонного растворителя. В третьих, отмывкой продукта реакции синтеза АПФ смесыо ацетона с метиловым спиртом в соотношении 11 по объему. Применение одного метилового спирта для этой цели оказалось неэффективным. При синтезе ароматических сополиэфирсульфонформалей межфазным способом было найдено, что молекулярная масса сополиэфиров возрастает при увеличении начальной концентрации олигосульфона и не зависит от исходной концентрации гидроксида натрия 7. АПФ оцениваются как полимеры, которые могут иметь большое значение для промышленности пластмасс . АПФ диана по своим физикомеханическим свойствам аналогичен поликарбонатам и полифениленоксидам . Одним из недостатков АПФ диана является невысокое значение кислородного индекса КИ, равное 3. Свойства ароматических полиформалей 2,2ди4оксифенилпропана 1 и 1,1дихлор2,2ди4оксифенилэтилена 2 3, . АПФ 1,1дихлор2,2ди4оксифенилэтилена. КИ для него равен , а температура стеклования 3К 1,3,. Свойства АПФ на основе диана или 1,1дихлор2,2ди4оксифенилэтилена приведены в табл. Очевидно, что свойства АПФ во многом определяются строением бисфенола 3,8,. В табл. З приведены температуры стеклования АПФ на основе различных бисфенолов. АПФ на их основе . Найдено, что диметилзамещенные бисфенолы дают АПФ с более низкой температурой стеклования, чем незамещенные бисфенолы. АПФ на основе дихлорили дифенилзамещенных бисфенолов имеют более высокие температуры стеклования по сравнению с АПФ на основе незамещенных бисфенолов. Более высокие температуры стеклования имеют и АПФ на основе тетраметилбисфенолов, чем АПФ на основе незамещенных бисфенолов табл. Свойства ароматических полиформалей. Бисфенол л длг Тст. ОС Тразм.