Растворимость и кристаллизация высокомолекулярных восковых соединений в маслосодержащих системах

• Автор: Ситанов, Сергей Вячеславович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 174 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВОСКОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, ИХ ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И СПОСОБНОСТЬ К ВЗАИМОДЕЙСТВИЮ С ДРУГИМИ ВЕЩЕСТВАМИ
1.1. Структурные элементы высокомолекулярных восковых соединений. Представление экспериментальной модели исследования

1.2. Молекулярная физика и реакционная способность

цепных соединений восковых веществ.

1.3. Кристаллизационная способность высокомолекулярных

восковых соединений и растворимость их в растительных маслах

1.3.1. Общие сведения о кристаллизации и кристаллах восковых веществ.

1.3.2. Влияние различных факторов на кристаллизационную способность и растворимость высокомолекулярных восковых соединений в маслах

1.3.3. Низкотемпературное фракционирование восков

в промышленности
1.4. Выделение кристаллов восковых веществ из маслосодержащих систем в присутствии соединений с высокой сорбционной
и эмульгирующей способностью
Заключение к главе 1.
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1. Объекты исследования и исходные вещества
для проведения испытаний
2.2. МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ЭКСПЕРИМЕНТА
ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКОХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ МАСЛОСОДЕРЖАЩИХ СИСТЕМ, ВКЛЮЧАЮЩИХ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВОСКОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
3.1. Изучение равновесия в системе масло воск оптическим методом
3.1.1. Возможности фотометрического определения высокомолекулярных восковых соединений в растительных маслах .
3.1.2. Исследование процесса растворения твердых восков
в соевом масле
3.2. Жирнокислотный состав соевого масла и восковых соединений
3.3. Изучение взаимодействий между восковыми соединениями
и инициаторами кристаллизации в маслосодержащих системах.
3.3.1. Характер взаимодействий между восковыми соединениями
по сложноэфирной компоненте с позиций квантовой химии.
3.3.2. Изучение природы связи при введении в систему
масло воск монтмориллонита.
3.3.3. Характер взаимодействий других материалов, включающих цепочечные соединения,
с высокомолекулярными восками.
3.3.4. Характер взаимодействия восковых соединений
с комплексом железа III
3.4. Инфракрасные спектры систем масло воск
и масловоскинициатор
ГЛАВА 4. РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ТЕХНОЛОГИИ ВЫДЕЛЕНИЯ
ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВОСКОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ МАСЛОСОДЕРЖАЩИХ СИСТЕМ
4.1. Условия выделения восковых соединений из неочищенного подсолнечного масла в присуствии водорастворимых силикатов
и солей шелочных металлов.
4.2. Кинетика кристаллизации восковых соединений в системе
масло воск инициатор
ЛИТЕРАТУРА


Они отличаются трудностью омыления, причем в кислых средах, даже в присутствии воды, при нагревании смеси высокомолекулярных спиртов и жирных кислот, гидролиз не только не идет, но, напротив, протекает синтез восков. Для облегчения омыления используют спиртовую щелочь с добавлением ксилола, чем улучшают растворимость воска и повышают температуру кипения раствора . Таблица 1. Название Состав Удельный вес при С, гсм3 1 плав ления Число омыления, мг КОН Число РейхертаМейссля, мл 0,1н шел. Йодное число, Неомыляемый остаток . Карнаубский Мелиссилоцсротиновый фир, церотиновая кислота, мелиссиловый алкоголь, алкоголь СНО2, карнаубовая кислота 0. Воск стеблей льна Фнтостерин, цериловый алкоголь, пальмитиновая стеари новая, олеиновая, льняная и лниоленовая кислоты 0. Спермацет Пальмитиноцстиловый эфир, жирных кислот, миристиновая. Доглиновос масло 0. Жиротоп овечьей шерсти Цериловый алкоголь, холестерин 0,1. Пчелиный воск Мирицилпальмитат, пальмитиновая, неоцеротшеовая и мслиссиновая кты, цериловый и мирициловый спирты 0,9. И . При перегонке воски распадаются на свободные жирные кислоты и соответствующие спиртам непредельные углеводороды. Для очищения восков их перетапливают в присутствии воды и отбеливают при помощи различных адсорбентов. Несмотря на попытки отечественных и зарубежных исследователей обобщить имеющиеся данные по воскам, к настоящему времени физикохимические свойства их изучены еще в недостаточной степени. Во многом эго обусловлено сложностью состава восков, который для многих представителей окончательно не выявлен. Например, пчелиный воск, типичный представитель животных восков, содержит не менее двух десятков различных соединений, большинство из которых являются высокомолекулярными жирные кислоты, их эфиры, высшие спирты, углеводороды, красители, фитонциды и др. Однако хорошо известно , что по своему жирнокислотному и спиртовому составу фракция пчелиного воска близка к воскам подсолнечного масла. Так, для справочных изданий предлагается следующее определение, предложенное Ивановским 1 Слово воск служит обозначением для 1руппы сложных органических веществ, которые в отношении применения и качеств в основном подобны пчелиному воску по своим физическим, но не обязательно химическим, свойствам. В целом, сведения о химических свойствах пчелиного воска в настоящее время крайне скупы, что может быть частично объяснено его химической инертностью, связанной с наличием в молекуле единственного реакционного центра, блокированного объемным гидрофобным заместителем. Согласно литературным данным , главной составной частью пчелиного воска являются сложные эфиры до мае. СН3СН2С, а также предельными одноатомными спиртами мирициловым СНзСН2СН и цериловым СНзСЫ2СН2ОН, причем на долю мирицилпальмитата приходится мае. Меньшая роль в составе пчелиного воска принадлежит церотиновой, монтановой, олеиновой кислотам и неоцериловому и монтановому спиртам. Пчелиный воск по составу также близок парафину, так как содержит до . Физикохимические характеристики пчелиного воска, согласно трудов , , приведены в табл. Изза большей молекулярной массы жирных кислот и спиртов по сравнению с молекулярной массой жирных кислот триацилглицеридов температура плавления пчелиного воска значительно выше таковой для растительных масел и составляет . С. Вследствие высокой температуры плавления восковые вещества образуют при охлаждении масла тонкую и очень стойкую взвесь кристаллов так называемую сетку. В целом под сеткой понимают наличие в прозрачном масле отдельных мельчайших частиц воскоподобных веществ, едва заметных невооруженным глазом . Именно по этой причине обязательной стадией очистки природных масел является выделение высокомолекулярных восковых соединений при относительно низких температурах . Таким образом использование пчелиного воска в качестве аналога высокомолекулярных восковых соединений маслосодержащих систем, на наш взгляд, существенно упрощает задачу ученым в плане построения математической и экспериментальной модели исследования, а также при сопоставлении и интерпретации полученных результатов.