Разработка новых материалов на основе композиций тиокол-диенстирольный термоэластопласт и исследование их свойств

• Автор: Семенов, Юрий Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Волгоград
• Количество страниц: 169 с. : ил.

1. Литературный обзор.

1.1. Современные материалы для антикоррозионной защиты технологического оборудования.

1.2. Полисульфидные герметики.

1.2.1. Композиции на основе жидких тиоколов. Свойства вулканизатов достоинства и недостатки.

1.2.2. Методы модификации полисульфидных олигомеров.

1.3. Непредельные блоксополимеры в качестве модификаторов полисульфидных каучуков.

1.4. Пути реализации химической модификации полисульфидных олигомеров термоэластоп ластами.

1.5. Постановка задачи и цель работы по материалам литературного обзора.

2. Объекты и методы исследований.

2.1. Объекты исследований и их характеристики.

2.2. Методы исследований.

Экспериментальная часть и обсуждение результатов.
3. Исследование систем тиоколдиенстирольный термоэласгопласт, отвержденных диоксидом марганца в сочетании с дифенилгуанидином.
3.1. Изучение влияния природы растворителя на реологические характеристики композиций и свойства вулканизатов олигомеркаптана.
3.2. Исследование влияния содержания растворителя на реологические характеристики растворов, кинетику отверждения и свойства вулканизатов олиготиола.
Исследование кинетики вулканизации и свойств материалов на основе систем тиоколдиенстирольный термоэластопласт, отвержденных оксидом марганца в сочетании с дифенилгуанидином, в растворителях различной природы. Изучение свойств материалов на основе тиоколов в сочетании с карбоцепным блоксополимером, отвержденных системой оксид марганца дифенилгуанидии.
Исследование процесса вулканизации систем олиготиолдиенстирольный термоэластопласт.
Изучение влияния состава окислительновосстановительной системы на процесс вулканизации.
Исследование процесса вулканизации в присутствии системы гидропероксид кумола меркаптан.
Оценка влияния строения амина на вулканизацию тиокола в присутствии термоэластопласта окислительновосстановительной системой.
Изучение процесса отверждения системы тиоколтермоэластопласт в присутствии ускорителей вулканизации. Свойства композиций, пути рационального использования и области применения систем тиокол диенстирольный термоэластопласт.
Список использованной литературы Приложения
ВВЕДЕНИЕ


В связи с этим, рассмотрен массив литературных данных, посвященных модификации и изучению свойств вулканизатов олиготиолов и композиций с ТЭП. КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ЖИДКИХ ТИОКОЛОВ. ВУЛКАНИЗАТОВ ДОСТОИНСТВА И НЕДОСТАТКИ. Полисульфидные олигомеры представляют собой подвижные жидкости медообразной консистенции от светлого до темноянтарного цвета с плотностью 1,1,3 гсм3 и специфическим запахом 6. НБКББКББКвН
Наличие таких концевых групп, легко окисляющихся в мягких условиях, позволяет использовать эти олигомеры в качестве основы для получения композиционных материалов тиоколовые герметики, мастики, компаунды. На сегодняшний день, жидкие тиоколы широко изучены рядом исследователей и описаны в соответствующей литературе. Приоритет в этом направлении принадлежит исследователям казанской школы. Общепринятым методом синтеза ПСО является восстановительное расщепление высокомолекулярных полимеров, полученных путем поликонденсации органических дигалогенпроизводных наиболее распространенным является 2,2дихлордиэтилформаль с ди или полисульфидом натрия. Основные стадии производства жидких тиоколов подробно описаны в работах . Кроме того, известны новые методы синтеза ПСО применяемые как в России, так и за рубежом . Для получения разветвленных структур в качестве сомономера применяется 1,2,3трихлорпроиан, содержание которого варьируется от 0,5 до 2 мол. Небольшая концентрация трехфункциоиальных олигомерных молекул обеспечивает протекание процесса химического структурирования ПСО с образованием сшитых продуктов 7,,. Преобладающее большинство ПСО в России синтезируется на основе 2,2дихлордиэтилформаля. К ним, например, относятся жидкие тиоколы НВБ2, марка I и марка И. Кроме того, выпускаются и сополимерные ПСО олигомеры марок ФХ1,0, ФХ0,5, для синтеза которых применяют смеси 2,2дихлордиэтилформаля и 2,2дихлордиэтилового эфира. За рубежом для синтеза ПСО помимо 2,2дихлордиэтилформаля и 2,2дихлордиэтилового эфира в качестве мономеров также используется 2,2дихлордибугилформаль. Свойства большинства тиоколов подробно описаны в работах 6,7,,,. Основными ингредиентами композиций на основе олиготиолов являются вулканизующая группа, наполнители, пластификаторы и модифицирующие добавки. В качестве вулканизующих агентов ПСО применяют окислители. При вулканизации происходит как удлинение олигомерных молекул, так и частичное их сшивание за счет окисления концевых меркаптогрупп по типу окислительной поликонденсации. Одними из наиболее распространенных отвердителей ПСО являются диоксиды металлов свинец, марганец. Н2О, а также молекул неорганического полимера, сформированного из металл кислородных фрагментов Н0Ме0пН. Наряду с диоксидами свинца и марганца в качестве низкотемпературного вулканизующего агента применяются и водные растворы бихромата натрия, в присутствии которого происходит формирование сетки с наиболее высокой плотностью связей. Чем выше активность окислителя, тем быстрее наступает гелеобразование, но тем ниже степень превращения концевых групп. Если по оптимальным параметрам сеткообразования следует отдать предпочтение системам с диоксидом марганца, то значения физикомеханических, когезионных и адгезионных показателей вулканизатов с бихроматом натрия оказываются более высокими ,,. Окисление ПСО водным раствором бихромата натрия сопровождается последовательными окислительновосстановительными реакциями . В современной технике для получения белых вулканизатов ПСО применяется оксид цинка. В работах , изучен механизм и свойства получаемых вулканизатов присутствии оксида цинка. Установлено, что получаемые продукты превосходят по физикомеханическим показателям вулканизаты ПСО с диоксидом марганца. Наилучшими прочностными свойствами обладают композиции, содержащие активирующую группу тетраметилтиурамдисульфид и дифенилгуанидин. Данный способ вулканизации не нашел промышленного применения, так как получаемые продукты характеризуются низкой термостойкостью до С. Это объясняется образованием кислых продуктов, вызывающих при повышенных температурах химическую деструкцию олигомера по ацетальным связям.