Радикальная гомо- и сополимеризация винил-2-гидроксиэтилсульфида

• Автор: Онина, Светлана Александровна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 134 с. : ил.

Оглавление

Принятые сокращения

Введение.

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Серосодержащие соединения в радикальной полимеризации.

1.1.1. Полимеризация ненасыщенных соединений содержащих сульфидную серу.

1.1.2. Синтез полимеров содержащих сульфоновую группу .

1.1.3. Синтез полимеров содержащих сульфоксидную группу.

1. 2. Гомо и сополимеризация простых виниловых эфиров

1.2.1. Гомо и сополимеризация виниловых эфиров этилен

гликоля
1.3. Влияние природы растворителя на процессы
радикальной сополимеризации мономеров
1.4. Заключение к литературному обзору.
Глава 2. Экспериментальная часть.
2.1. Исходные вещества.
2.2. Методика эксперимента.
Глава 3. Результаты и их обсуждение
3.1. Гомополимеризация винил2гидроксиэтилсульфида .
3.2. Сополимеры на основе винил2гидроксиэтилсульфида
3.2.1. Сополимеризация винил2гидроксиэтилсульфида
с акриловыми мономерами
3.2.2. Активность винил2гидроксиэтил, дивинил и
диаллилсульфида в реакциях с двуокисью серы
3.2.3. Сополимеризация винил2гидроксиэтилсульфида
и моновинилового эфира этиленгликоля с
ЛЛЧциметилЛдиаллиламмоний хлоридом
3.2.4. Сополимеризация винил2гидроксиэтилсульфида с А
винилпирролидоном.
3.3. Возможные области применения гомо и сополимеров на
основе винил2гидроксиэтилсульфида
3.4. Заключение.
Выводы
Список литературы


Практическая ценность работы заключается в том, что в результате проведенных исследований разработаны удобные методы получения новых 5, ЛЧ Осодержащих полифункциональных сополимеров на основе винил2гидроксиэтилсульфида, дивинилсульфида, диаллилсульфида и винилового эфира этиленгликоля с мономерами, содержащими различные функциональные группы в частности, сульфидные, амидные, карбонильные, циано и сульфогруппы. Токсикологические испытания показали, что сополимеры винил2гидроксиэтилсульфида с УУвинилпирролидоном относятся к классу малоопасных соединений ЛДзо мгкг, следовательно, могут быть использованы в медицине и биотехнологии в частности в производстве разделительных мембран, в пищевой промышленности, для очистки питьевой воды и т. Установлено, что полимеры на основе винил2гидроксиэтилсульфида являются высокоэффективными комплексантами и могут найти применение при сорбции благородных и редких металлов. Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на конференции молодых ученых, аспирантов и студентов Уфа, Баш ГУ. БГУ Химия и химическая технология Уфа, Баш ГУ. Гой Всероссийской научной 1Шете1 конференции Интеграция науки и высшего образования в области био и органической химии и механики многофазных систем Уфа г. II Всероссийской конференции молодых ученых Материаловедение, технологии и экология в III тысячилетии Томск, Россия. III Всероссийской Каргинской конференции Полимеры Москва, МГУ, г. Публикации. По теме диссертации опубликовано 6 статей и тезисы 5 докладов. Структура и объем работы. Работа изложена на 3 стр. ГЛАВА 1. Синтезу и исследованию свойств высокомолекулярных соединений, содержащих серу, уделяется большое внимание. Значительный интерес к серосодержащим полимерам объясняется присущим им комплексом ценных свойств повышенной свето, термо, и радиационной стойкостью, высокими значениями механической прочности и диэлектрических показателей, химической стойкостью, хорошей адгезией к различным материалам, способностью избирательно сорбировать редкие и благородные металлы и т. К настоящему времени достигнуты большие успехи в области синтеза новых типов серосодержащих полимеров, найдены способы модификации свойств важнейших типов полимеров путем введения в их макромолекулы серосодержащих фрагментов. Во многих случаях получены ценные практические результаты, о чем можно судить по обзорным публикациям, посвященным синтезу и исследованию полимеров, содержащих серу как в основной, так и в боковой цепи 16. Кроме практического значения серосодержащие полимеры представляют теоретический интерес, так как проведение полимеризации соединений, содержащих серу, сопровождается рядом особенностей, обусловленных специфическими свойствами атома серы. Для введения в полимер серосодержащих групп сульфидной, дисульфидной, сульфоксидной, сульфонной, сульфокислотной используется целый ряд различных соединений, содержащих эти группы и способных вступать в реакции сополимеризации. К распространенным серосодержащим сомономерам при радикальной полимеризации ряда винильных соединений относятся алкилвинилсульфиды, циклические дисульфиды, тиоалкилакрилаты, винили аллилсульфоны, аллилсульфонаты, стиролсульфонамиды и многие другие. Из числа мономеров, содержащих в своем составе двухвалентную серу, наиболее детально изучена полимеризация алкил винилсульфидов АВС. Впервые полимеризация . В качестве катализатора были использованы ВБз, БСЬ, Ь Позже полимеризация АВС под действием катализаторов катионного типа РеС1з, 8пС, ВБз и др. Большая часть работ по исследованию реакционной способности АВС проводилась в сравнении с активностью алкилвиниловых эфиров АВЭ, полимеризация которых к тому времени была хорошо изучена . Оказалось, что АВС значительно менее склонны к катионной полимеризации, чем легко полимеризующиеся в этих условиях виниловые эфиры. Наилучший выход полисульфидов был получен в присутствии эфирата трехфтористого бора . В указанных условиях АВС образуют низкомолекулярные олигомерные продукты ММ , представляющие собой вязкие жидкости, хорошо растворимые в органических растворителях, кроме спиртов и углеводородов. Оказалось, что радикальная полимеризация АВС, в отличие от катионной, протекает значительно быстрее, чем полимеризация их кислородных аналогов.