Радикальная контролируемая полимеризация метилметакрилата в присутствии три-н-бутилбора и п-хинонов

• Автор: Вилкова, Анастасия Игоревна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 117 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ.

I. ЛИТЕРАТУРНОЕ ВВЕДЕНИЕ

1.1. Радикальная полимеризация

1.2. Боралкилы и элементоорганические пероксиды как компоненты низкотемпературных инициирующих систем

1.3. Радикальные реакции боралкилов и пхинонов.

И. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Исследование кинетических и молекулярномассовых зависимостей полимеризации метилметакрилата под действием радикальных инициаторов и систем тринбутилбор пхиноны

2.2. Исследование постполимсризации

2.3. Одностадийный способ получения ПММА в блоке

III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Очистка растворителей, мономеров и других используемых соединений
3.1.1. Органические растворители
3.1.2. Мономеры.
3.1.3. Инициаторы.
3.2.3. Используемые соединения
3.2. Синтезы органических соединений
3.2.2. Синтез пбснзохинона.
3.2.4. Синтез 1,4нафтохинона.
3.2.5. Синтез бутилпбензохинона.
3.3. Проведение и изучение полимеризации
3.3.1. Приготовление гексанового раствора боралкила.
3.3.2. Заполнение дилатометров
3.3.3. Дилатометрический способ изучения полимеризации
3.3.4. Весовой метод изучения полимеризации.
3.3.5. Проведение реакции полимеризации ММЛ в растворе хлорбензола
3.4. Методы исследования полимеров.
3.4.1. Определение молекулярной массы ПММА
3.4.2. Определение остаточного мономера.
3.4.3. Термогравиметрический анализ стекол ПММА.
3.4.4. Измерение твердости стекол по методу Виккерса
3.4.5. Спектральные методы исследования полимеров.
3.4.6. Хроматографические методы исследования полимеров
3.4.7. Расчет энергии активации процесса полимеризации.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Приготовление гексанового раствора боралкила. Весовой метод изучения полимеризации. Методы исследования полимеров. Определение остаточного мономера. Термогравиметрический анализ стекол ПММА. Спектральные методы исследования полимеров. Расчет энергии активации процесса полимеризации. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ. Одним из наиболее распространенных способов получения полимеров винилового ряда является радикальная полимеризация. Достоинствами полимеризации, инициированной радикальными инициаторами ацильными пероксидами, азосоединениями и др. Но этот метод имеет ряд недостатков, к которым относится, например, трудность регулирования кинетики полимеризации акриловых мономеров. Данная сложность обусловлена тем, что образующийся полиметилметакрилат растворяется в мономере, и но мере увеличения конверсии мономера изменяется вязкость среды, в результате чего изменяется соотношение элементарных констант скоростей роста и обрыва реакционных цепей гельэффект, что приводит к образованию полимерных цепей с разной молекулярной массой. Поиск новых радикальных инициаторов, и особенно комплексных радикальных инициирующих систем, содержащих элементоорганические соединения, в частности триалкилбораны, в присутствии кислорода или пероксидов, является одной из современных задач в развитии полимерной химии на базе виниловых мономеров и их сополимеров. Преимущество таких инициирующих систем над классическими радикальными инициаторами состоит в том, что они проводят полимеризацию в широком интервале температур, а элементоорганические сокомпоненты могут оказывать влияние не только на стадию инициирования, но и на стадии роста и обрыва реакционных цепей. В результате процесс полимеризации осуществляется в контролируемом режиме. Целью настоящей работы явилось исследование полимеризации метил метакрилата в блоке под действием комплексной инициирующей системы, включающей радикальный инициатор, тринбутилбор и некоторые пхиноны. ПММА макроинициаторов под действием системы радикальный инициатор тринбутилбор 2,5дитретбутилпбеизохинон или 1,4нафтохинон. ПММА ор1анического стекла. Объектами исследования явились метилметакрилат и полимер на его основе органическое стекло. Кинетику полимеризации изучали гравиметрическим и дилатометрическим методами. Метод УФсиектроскопии применяли для исследования взаимодействия полиметилмстакрилатных радикалов с хинонами путем идентификации ароматических и хиноидных структур, встроенных в макроцепь, а метод ЯМРспсктроскопии для количественного определения соотношения ароматических фрагментов, встроенных в макроцепь, по отношению к мономерным единицам. Молекулярные массы полиметил метакрилата определяли вискозиметрически и методом гсльпроникающей хроматографии. Предложены новый и оригинальный синтез полиметил мета крилата в одну стадию, без выделения макроинициатора, в интервале температур С в течении 6 часов, близкого по физическим характеристикам к органическому стеклу, выпускаемому в промышленности. Разработаны методики синтеза форполимеров и постполимеров. Результаты работы докладывались на Международной конференции Современные направления элементоорганической и полимерной химии Москва, мая4 июня , на Европейском полимерном конгрессе Москва, , на международной конференции студентов и аспирантов Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений Казань, мая , на Международной конференции по металлоорганической и координационной химии Нижний Новгород, 28 сентября , на Всероссийской конференции по органической химии Москва, октября , а также на XI, XII и XII1 Нижегородских сессиях молодых ученых Н. Новгород, апрель , и . В.А. Додонов, А. И. Вилкова, Ю. Л. Кузнецова, Н. Ю. Шушунова, С. А. Чесноков, Ю. А. Курский, АЛО. Долгоносова, . Шаплов. Макроинициаторы радикальной контролируемой полимеризации метилме акрилата на основе системы трибутилбор нафтохинон. Вьтсокомолек. В печати. Регистрационный номер 5е. Основные материалы диссертации опубликованы в 2 научных статьях и 8 тезисах докладов. Работа была выполнена при поддержке РФФИ фанг 3ОФИ, 5а.