Радикальная фото(со)полимеризация виниловых мономеров в присутствии бис-(трифенилфосфино)-3,6-ди-трет-бутилбензосемихинона-1,2 меди (I)

• Автор: Гобецкая, Ольга Александровна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 138 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1.ПСЕВДОЖИВАЯ РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

1.1. Типы псевдоживой радикальной полимеризации

1.1.1. .
1.1.2. .

1.1.3. Полимеризация по механизму вырожденной передачи цепи

1.2. Псевдоживая радикальная сополимеризация.

1.2.1. Псевдоживая сополимеризация в присутствии стабильных радикалов

1.2.2. Псевдоживая сополимеризация в режиме

1.2.3. Сополимеризация по механизму обратимого присоединенияфрагментации

1.3. Примеры реализации контроля за микроструктурой и ММР сополимеров в условиях радикальной полимеризации
1.3.1. Полимеризация
1.3.2.Сополимеризаци я
ГЛАВА II. ХАРАКТЕРИСТИКИ ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ И МЕТОДИКИ
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ
2.1. Исходные вещества и методы очистки
2.2. Синтез соиолимеров
2.3. Физикохимические методы исследования.
ГЛАВА III. ВЛИЯНИЕ СЕМИХИНОЛЯТНОГО КОМПЛЕКСА МЕДИ1 НА
ПОЛИМЕРИЗАЦИЮ ВИНИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ.
3.1.Сополимеризация в присутствии СХМ.
3.1.1. СХМ как ингибитор
3.1.2. Влияние СХМ на ММ характеристики сополимеров.
3.1.3. Участие СХМ в реакции роста цепи.
3.2. Блоксополимеризация
3.2.1. Использование псевдоживого ПСТ в качестве макроинициатора
3.2.2.Применение сополиметакрилатов в качестве макроинициаторов.
3.2.3. Изучение свойств амфифильных блоксополимеров
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


ПММА и состава сополимеров при сополимеризации в присутствии комплекса. Объекты исследования. Продукты полимеризации, сополимеризации, блоксополимеризации, полученные в присутствии стабильного радикала бистрифенилфосфино3,6дише7бутилбензосемихинона1,2 меди1. Методы исследования. Контроль за образованием аддукта осуществляли с помощью методов УФспектроскопии и ЭПРспектрометрии. Метод ЯМРспектроскопии использовали для изучения микроструктуры ПММА. Молекулярномассовые характеристики исследовали на гельпроникающем хроматорафе. Для определения состава сополимеров использовали методы ЯМР, ИК спектроскопии, а также модифицированный метод Кьельдаля. Топографию поверхности пленок полученных блоксополимеров, а также смесей на их основе изучали методом атомной силовой микроскопии АРМ в непрерывном режиме. Турбидиметрический метод применяли для определения размера частиц в эмульсии. Впервые изучено влияние семихинолятного комплекса меди1 на радикальную сополимеризацию виниловых мономеров. Показано, что в случае фотополимеризации в присутствии СХМ наблюдается контроль за реакцией обрыва цепи и некоторое влияние на реакцию роста. Си1СиИ. Данный переход возможен, благодаря внутримолекулярному переносу электрона, стимулированному УФ излучением. Впервые определены относительные активности при сополимеризации СТ ФМА. Впервые с помощью разработанной методики осуществлен синтез диблочных сополимеров полистиролблокполибутилметакрилат ПСТблокПБМА, полистиролблокполивинилпирролидон ПСТблокПВПД, а также до настоящего времени неизвестного поли2,2,3,3тетрафторпропилметакрилатблокполивинилпирролидона ПФМАблокПВПД, два последних имеют амфифильную природу. Изучены коллоиднохимические свойства блоксополимеров винилпирролидона, показано, что они могут быть использованы как эффективные модификаторы поверхностных свойств твердой подложки и эмульгаторы, обеспечивающие сопряженную растворимость воды в масле гидрофобных средах путем образования обратных эмульсий. Обоснованность и достоверность полученных результатов обеспечивалась комплексным характером выполненных экспериментальных исследований, применением современных высокоточных методов анализа, гарантированным воспроизведением результатов. По материалам диссертации опубликовано работ в виде статей и тезисов докладов. Основные результаты работы доложены на IX, XI Нижегородских сессиях молодых ученых Н. Новгород, ,, II СанктПетербургской конференции молодых ученых Современные проблемы науки о полимерах С. Москва, г. Ii i iv . Ii i i. Международной конференции Органическая химия от Бутлерова и Бейльштейна до современности С. Петербург, . Диссертационная работа состоит из введения, трех глав и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 8 страницах машинописного текста и содержит 9 таблиц, рисунков. Список цитируемой литературы содержит 0 наименований. Глава . С момента открытия Шварцем в году явления безобрывной или живой анионной полимеризации для химии высокомолекулярных соединений начался новый этап развития. Живая полимеризация не сопровождается реакциями необратимого обрыва и передачи цепи 1, вследствие чего в рамках подобного процесса возможен контроль над молекулярномассовыми характеристиками полимеров, получение блоксополимеров разнообразного строения, синтез привитых и градиентных сополимеров 24. Известны примеры реализации живого механизма в рамках катионной, ионнокоординационной полимеризации, полимеризации с раскрытием цикла. Однако, число мономеров, способных полимеризоваться по ионному механизму ограничено. Особый интерес направлен на развитие методов свободнорадикальной псевдоживой полимеризации 4,5, впервые реализованной в середине х годов. ММ Мп линейно возрастает с увеличением степени превращения мономерах. ШШ. А, молекулярная масса мономерного звена, А0, Лконцентрация мономера в начальный момент времени и ко времени I соответственно, 0 начальная концентрация инициатора. Таким образом, в случае живого режима полимеризации 1пММ прямолинейно зависит от времени. ММР синтезированных полимеров.