Получение халькогенсодержащих полимеров межфазной поликонденсацией

• Автор: Трофимова, Ксения Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 112 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИАРИЛЕНХАЛЬКОГЕНИДОВ, ИХ СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Получение полиариленхалькогенидов

1.1 Л.Получение полиариленсульфидов

1.1.2. Получение полиариленселенидов

1.1.3. Получение полиарилентеллуридов

1.2. Механизм реакции поликонденсации полихлораренов с

ХАЛЬКОГЕНИДАМИ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ

1.2.1. Механизм реакции получения полиариленсульфидов.

1.2.2. Механизм реакции получения полиариленселенидов и полиарилентеллуридов
1.3. Свойства и применение полиариленхалькогенидов
1.3.1 Свойства и применение полиариленсульфидов
1.3.2. Свойства и применение полиарилейселенидов
1.3.3. Свойства и применение полиарилентеллуридов
2. изучение МЕЖФАЗНОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ ПОЛИТАЛОГЕНАРЕНОВ С ХАЛЬКОГЕНИДАМИ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Исследование межфазной поликонденсации
ПОЛИГАЛОГЕНАРЕНОВ С СУЛЬФИДОМ НАТРИЯ
2.2. Поликонденсация полигалогенаренов с полисульфидами щелочных м еталлов 5
2.3. Исследование межфазной поликонденсации 4,4 дихлор
3,3 ДИНИТРОБЕНЗОФЕНОНА С ПОЛ ИХ АЛЬКОГЕНИДАМИ НАТРИЯ.
2.4. Практическое использование полученных результатов
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Установлено, что активность солей тетраалкиламмония тетрабутиламмонийбромид, тетрабутиламмонийгидроксид, тстрабутиламмонийхлорид, тетрабутиламмонийиодид, гстрабутиламмопийперхлорат, теграоктиламмонийбромид в качестве катализаторов межфазного переноса определяется не только объемом катиона, но и природой аниона. Показан необычный механизм действия данных катализаторов межфазного переноса, заключающийся п переносе субстрата из органической фазы в водную. Предложен способ получения полиариленхалькогенидов в двухфазной системе в отсутствие катализаторов межфазного переноса, на основании изучения влияния строения полигалогенаренов 4,4дихлор 3,3динитробензофенон, 4,4дихлордифенилсульфон, пентахлорнитробензол на их реакционную способность в поликонденсании с полисульфидами, полиселенидами и гюлителлуридами натрия. Практическая значимость работы. Предложен способ переработки токсичных хлорорганических продуктов, а также неутилизируемых хлорорганических отходов, включающих значительные количества полихлораренов, межфазной поликонденсацией отходов с полисульфидами натрия. Найдены катализаторы межфазного переноса указанного процесса, являющиеся продуктами отечественной промышленности. Исследованы свойства серосодержащих полимерных продуктов, полученных переработкой хлорорганических отходов, и определены основные направления их использования в качестве компонентов кислотостойких полимерных материалов, сорбентов ртути и битумных композиций. Апробация работы. Екатеринбург, , на Молодежной научной конференции по органической химии Байкальские чтения, на Всероссийской конференции с международным участием УланУдэ, на Восьмой международной конференции по химии и физикохимии олигомеров Черноголовка, . Публикации. По теме диссертации опубликовано 8 статей, в том числе одна обзорная статья, и тезисов докладов. Структура работы. Диссертационная работа изложена на 2 страницах машинописного текста, включает таблиц, рисунков, схемы реакций, список литературы, содержащий 1 ссылку. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и библиографии. В первой главе представлен литературный обзор, посвященный полиариленхалькогенидам традиционным способам получения, их свойствам и применению, а также механизмам протекающих реакций. Во второй главе обсуждаются результаты исследования процессов межфазной поликонденсации полигалогенареиов с халькогеиидами щелочных металлов. В первом разделе этой главы представлены результаты изучения межфазной поликонденсации полигалогенареиов с сульфидом натрия. Во втором разделе данной главы рассмотрена поликонденсация полигалогенаренов с полисульфидами щелочных металлов. В третьем разделе описано влияние строения мономера на процесс поликонденсации дихлорпроизводных бензофенона с халькогеиидами натрия. В четвертом разделе рассмотрены перспективы практического использования полученных результатов. В третьей главе представлены методики эксперимента. Диссертация завершается выводахми и списком литературы. IX СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ. Полиариленхалькогениды ПАХ это гетероцепные полимеры, макромолекулы которых состоят из ароматических циклов, соединенных атомами халькогена. Р1х химическое строение обеспечивает комплекс практически ценных свойств полимеров этого класса. Ароматические фрагменты определяют высокие прочностные свойства, тепло, термо и химическую стойкость, а благодаря присутствию халькогена макромолекула ПАХ менее жесткая, чем макромолекула, содержащая только ароматические фрагменты. Такое строение ПАХ позволяет перерабатывать их в изделия известными методами, в то время как полиарилены, хотя и обладают термостойкостью, но нетекучи и неплавки и не имеют широких возможностей для переработки и применения. Поэтому усовершенствование существующих и разработка новых методов синтеза Г1АХ является перспективным направлением полимерной химии. Получение полиариленхалькогенидов Самыми распространенными и хорошо изученными из ПАХ являются полиариленсудьфиды НАС, которые гак же называются простыми ароматическими политиоэфирами. Изучение полиариленселенидов ПАСе и полиарилентеллуридов ПАТ еще только начинает развиваться. Химии ПАС посвящены обзоры 1, 2, 3. ПАС получают в результате реакции ароматических соединений преимущественно галогеннроизводных с серой и ее соединениями.