Полимерные композиты с нанодисперсными частицами палладия и сульфида молибдена: синтез, структура и свойства

• Автор: Жиров, Денис Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 146 с. : ил.

Следует также принимать во внимание условность типов классификаций, так как они не позволяют полностью охватить и охарактеризовать весь спектр нанообьекгов. Наноразмерныс системы. Известно, что физические и химические свойства твердых веществ изменяются при уменьшении размера частиц. Подобные явления обычно называют размерными эффектами. Теоретическому экспериментальному исследованию таких эффектов посвящено много работ . К настоящему времени убедительно показано, что размерные эффекты присущи всем твердым веществам. Наиболее широко размерные эффекты изучены для металлов, в меньшей мере для ионных кристаллов. Ь порядка 3 4 нм при уменьшении Ь до 2 нм происходит понижение температуры плавления и наблюдается изменение параметра кристаллической решетки вещества. Наиболее ярко размерный эффект выражен в нанодисперсных системах с характерным размером частиц порядка 1 нм. В этом случае может произойти кардинальное изменение свойств вещества, например, возможный переход в высокотемпературную фазу или иное высокоэнергетическое состояние, не реализующееся в обычных условиях. Результаты многочисленных исследований показали , что у частиц с размером меньшим, чем критический размер 1С нм, наблюдаются заметные изменения объемных свойств вещества. При . Ансамбли таких частиц образуют наноразмерные системы. Структурные изменения. Ь ,. По данным прецизионных электронномикроскопических исследований область, в которой происходит заметное изменение параметра решетки, ограничивается пятыо шестью атомными плоскостями, т. Изменение термодинамических свойств. Дебая и появляется дополнительный вклад в низкотемпературную теплоемкость вещества, возрастающей с уменьшением размера частиц ,,. Фазовый размерный эффект. Изменение электронных свойств вещества. Наиболее интересным для химии эффектом, экспериментально наблюдаемым в наноразмерных системах, является квантовый размерный эффект ,,. В кристаллах, размер которых соизмерим с длиной волны элементарных возбуждений, изменяются условия квантования их энергии, в результате чего происходит расщепление энергетических зон на отдельные уровни. Наличие этих эффектов в значительной мере определяет уникальные свойства нанокомпозитов каталитические, магнитные, полупроводниковые, нелинейнооптические и тд. Далее рассмотрим методы получения металлсодержащих наноразмерных частиц. Общие методы получения металлсодержащих наноразмерпых частиц. Диапазон методов получения металлсодержащих наноразмерных частиц весьма широк. Сформировались два основных подхода физический и химический. Наибольшее распространение в первом подходе получили конденсационные методы ,, заключающиеся в сборке наноразмерных частиц из отдельных атомов молекулярных и кластерных пучков металла в результате фазового превращения. К этим методам относятся вакуумное испарение , катодное распыление , ионная бомбардировка и аэрозольный метод ,. Реже используют методы получения наночастиц посредством диспергирования грубодисперсных частиц ультразвуковое , и механическое диспергирование металлов . Из химических методов наибольшее распространение получило восстановление соединений металлов в растворе в присутствие различных стабилизаторов ,. В качестве восстановителей используются гидриды легких металлов, алюмогидриды, борогидриды, формальдегид, соли щавелевой и винной кислот, гидрохинон и ряд других неорганических соединений, но чаще всего применяют водород и некоторые водородосодержащие соединения аммиак, гидразин. К химическим методам относятся и всевозможные варианты электрохимических синтезов ,, термическое разложение не слишком стабильных ковалентных металлсодержащих соединений гидридов, карбонилов, азидов, формиатов ,, а также различные варианты криохимических методов ,. Наиболее широкое распространение получили методы синтеза наночастиц металлов, основанные на химическом восстановлении соединений металлов в присутствие полимерной матрицы, главным образом наноструктурированной . Полимеры, благодаря огромному многообразию своих характеристик растворимость, наличие различных функциональных групп, молекулярная масса, степень ветвления или сшивки, гидрофильность или гидрофобность, и т.