Сверхразветвленные полисилоксанфосфазены и полиарилэфиркетоны

• Автор: Му Цзяньсинь
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 98 с. : ил.

Присоединение гидросилоксанов к фосфазенам, содержащим двойные связи. Реакция гидросилилирования гидридсодержащих полисилоксанов и циклотрифосфазеновых соединений. Гидросилилирование бифункциональными силоксанами или силанами циклотрифосфазеиов производных. Гидросилилирование полифосфазенов с боковыми ненасыщенными группами. ПАЗКИ. Регулярно разветвленные полимеры дендримеры и сверхразветвленные полимеры нерегулярного типа представляют все возрастающий интерес и число публикаций в этом направлении постоянно растет. Это обусловленоспецифическими особенностями реакций образования таких полимеров, возможностями формирования при этом наноразмерных структур с последующим возможным их включением в композиционные полимерные материалы. Дендримеры и сверхразветвленные полимеры часто обладают необычными физикохимическими свойствами и находят вес возрастающее применение в различных отраслях современной техники. Основным методом синтеза указанных полимеров является поликонденсация высокофункциональных мономеров, осложняемая побочными процессами гелеобразования и вытекающими при этом трудностями регулирования молекулярномассовых характеристик продуктов поликонденсации. Целью настоящей диссертации явилось сравнительное изучение процессов образования свсрхразветвленных полиарилэфиркетонов и полисилоксанфосфазенов, выявление путей регулирования молекулярномассовых характеристикэтих полимеров, предварительная оценка их свойств и возможного практического использования. Аммонолиз и аминолиз галогеифосфоранов является наиболее общим и универсальным методом получения фосфазеиов. В большинстве случаев в качестве исходных веществ используют пентахлорид фосфора РС, хлористый аммоний ЫЬЦО и соединения, содержащие одну или несколько аминогрупп. Аммонолиз РС хлористым аммонием был исследован ещ в году Стоксом 1. По этому методу образуется смесь циклических кристаллических и линейных маслообразных олигохлорфосфазенов. Линейные олигомеры имеют структурус концевыми ионными гексахлорфосфоратными группами. Реакция РС с МЦС была усовершенствованна затем многими исследователями . Интерес представляет, например, проведение реакции в симмтетрахлорэтане с постепенным введением РС 4 и с использованием в качестве катализаторов хлоридов различных металлов Со, Мп, Си, 8п, Тц Ъа, А1, Бе 5. Отмечено, что с увеличением количества катализатора наряду с уменьшением времени реакции возрастает выход маслообразных продуктов за счт понижения выхода циклических хлорфосфазенов. Несмотря на большое количество исследований по синтезу хлорфосфазенов аммонолизом РС хлористым аммонием, механизм этой реакции выяснен недавно. Бекке Геринг с сотрудниками подробно изучили эту реакцию в среде симмтетрахлорэтана и нитробензола, выделили промежуточные продукты, с помощью
спектров ЯМР Рподтвсрдили их строение и убедительно доказали схему образования циклических и линейных хлорфосфазенов. Моран полусил линейные хлорфосфазены при помощи реакции теломеризации из циклических тримерных и тетрамерных хлорфосфазенов и пентахлорида фосфора. В связи с гидролитической нестойкостью большенства алогенфосфазенов наиболее доступными и удобными объектами исследования зависимостей между строением и свойствами этого класса веществ являются их алкокси или арилоксипроизводиые, легко образующиеся при обработке соответствующих галогенфосфазенов спиртами, фенолами и их алкоголятами и фенолятами. Из хлорфосфазенов по реакциям замещения можно получить почти все другие фосфазены.