Перегруппировка Чапмена при синтезе ароматических N-фенилзамещенных полиамидов

• Автор: Бурдуковский, Виталий Федорович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Улан-Удэ
• Количество страниц: 111 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

1. ПОЛУЧЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИАМИДОВ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Нетрадиционные поликонденсационные методы получение ароматических полиамидов.

1.1.1. Метод уходящих групп

1.1.1.1. Метод активированных диэфиров.

1.1.1.2. Метод активированных диамидов.

1.1.2. Силилированая поликонденсация.

1.1.3. Прямая поликонденсация

1Л .4. Карбонилизационная поликонденсация

1.2. Применение ароматических полиамидов.

1.3. Получение Ифенилзамещенных ароматических полиамидов
1.4. Перегруппировки в химии полимеров.
1.5. Перегруппировка Чапмена.
2. ПОЛУЧЕНИЕ ЫФЕНИЛЗАМЕЩЕННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИАМИДОВ ПЕРЕГРУППИРОВКОЙ ПОЛИИМИДАТОВ ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
2.1. Исследование реакции, моделирующей процесс
полимерообразования
2.2. Синтез имидоилхлоридов
2.3. Синтез полиимидатов.
2.3.1. Термические и термомеханические свойства полиимидатов
2.3.2. Физикомеханические свойства пленок полиимидатов
2.4. Перегруппировка полиимидатов в Ыфенилзамещенные ароматические полиамиды
2.4.1. Термическая перегруппировка.
2.4.2. Перегруппировка в растворе
2.4.3. Механизм перегруппировки полиимидатов.
2.4.4. Сравнение способности полиимидатов к перегруппировке
2.4.5. Термические и термомеханические свойства полиамидов
2.4.6. Физикомеханические свойства пленок полиамидов.
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3.1. Очистка исходных веществ.
3.2. Очистка растворителей
3.3. Синтез промежуточных соединений
3.4. Синтез модельных соединений
3.5. Синтез мономеров.
3.6. Синтез полимеров.
3.7. Методы исследования синтезированных соединений и полимеров
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


Целыо настоящей работы является разработка нового метода получения ароматических Ыфенштзамещенных полиамидов, обладающих высокой стойкостью к термоокислительной деструкции и способностью к переработке. Систематически исследовать влияние природы полиимидата и способов осуществления реакции на процесс перегруппировки. Впервые ароматические Ифенилзамещенные полиамиды получены в результате трансформации предварительно полученных полиимидатов по механизму перегруппировки Чапмена. Продемонстрировано, что новый способ получения полиамидов может успешно служить альтернативой традиционным методам. Предложен новый способ получения технологичных при переработке ароматических Ыфенилзамещенных полиамидов. Синтезированные полимеры обладают высокой термостойкостью и низкой теплостойкостью и представляют интерес для создания термостойких полимерных материалов с повышенной прочностью. Способность образовывать пленочные материалы с высокими физикомеханическими характеристиками предопределяет возможность использования полученных полиамидов в качестве мембран и лаков. Апробация работы. Международной научной студенческой конференции Студент и научно технический прогресс Новосибирск, , III Всероссийской школесеминаре молодых ученых Проблемы устойчивого развития региона УланУдэ, , Региональной конференции Инновационный потенциал региона УланУдэ, , Всероссийской конференции Полимеры в XXI веке УланУдэ, , Международном форуме молодых ученых и студентов Актуальные проблемы современной науки Самара, . Синтетические АПА представляют огромный по числу представителей и очень важный по своему научному и практическому значению класс высокомолекулярных соединений 1 2. Очевидный метод получения АПА поликонденсация ПК ароматических дикарбоновых кислот с ароматическими диаминами протекает лишь при высоких температурах до 00 С с невысокой скоростью, сопровождаясь многочисленными побочными реакциями, приводящими к разрушению функциональных групп и получению низкомолекулярных полимеров 3. Один из наиболее эффективных и распространенных методов преодоления указанных трудностей заключается в использовании соответствующих галогенангидридов преимущественно дихлорангидридов, отличающихся высокой реакционной способностью, что позволяет проводить синтез при низких температурах С 4, 5. Традиционная в практике ПК в расплаве для получения АПА не применяется, т. В данном контексте общепринятые методы получения АПА это ПК в растворе или на границе раздела фаз ароматических диаминов с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот или хлорангидридов ароматических аминокислот. На сегодняшний день имеется огромное количество примеров получения АПА вышеперечисленными способами. Основные из них рассмотрим ниже. Первый сннтстичссхнй АПА был получен в г Харбертом 1, который, подвергая метааминобеюойную кислоту действию хлористого водорода при 0 С, выделил порошок серого цвета, ис растворимый в шелочах и кислотах, за исключением концентрированной серной кислоты. В последней этот продукт хорошо растворялся и высаживался при добавлении воды. Таким образом, был получен полнметабензамид первый представитель синтетических АПА. ТЭА. Образующийся полимер с г пр 1, длг НгБО С медленно растворяется в концентрированной фосфорной кислоте при комнатной температуре и в ДМАА, содержащем 3 хлорида кальция 6. При межфазной гомополиконденсации метааминобензоилхлорида в эмульсии бензола и ацетона в присутствии 2СОз в течение мин. С6. Однако имеются ряд примеров, отличающихся от выше описанных. Так, Рамп использовал для синтеза АПА г лог 0,0, длг метакрезол, С реакцию Риттера 7. При взаимодействии бисацетоксимегилдурола с нитрилами в присутствии 1с выходом до . Новый метод синтеза алифатикоароматичсских полиамидов ПК 2изопропилиден4алкил3оксазолинона5 с диаминами предложен Ивакура 8. Синтез при эквимолекулярных соотношениях мономеров проводят при С в течение часов в запаянных ампулах, при этом образуется полимер с г Пр 0,0, длг ДМФА, С. Выход в зависимости от строения мономеров . Выгодский Я.