Особенности крейзинга полиэтилентерефталата в растворах высокомолекулярных соединений

• Автор: Рухля, Екатерина Геннадьевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 115 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Крейзинг полимеров в адсорбционноактивных жидких 5 средах как метод создания нанопористых материалов и полимерполимерных смесей.
1.2. Течение низкомолекулярных жидкостей через пористую структуру крейзованных полимеров под действием давления.
1.3. Основные закономерности массопереноса высокомолекулярных соединений в нанопористые материалы

1.4. Влияние механического поля на фазовые переходы в растворах полимеров.

1.5. Полимерполимерные смеси на основе крейзованных полимеров.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования.

2.2. Мегодики деформирования ПЭТФ и ПЭВП в жидких олигомерах.
2.3. Методики деформирования ПЭТФ и ПЭВП в растворах полимеров ПЭО и ПВП.
2.4. Методы исследования.
Глава 3. ОСОБЕННОСТИ КРЕЙЗИНГА ПЭТФ И ПЭВП В
СРЕДЕ ОЛИГОМЕРОВ ПЭГ И ППГ.
Глава 4. ОСОБЕННОСТИ КРЕЙЗИНГА ПЭТФ В РАСТВОРАХ ПЭО РАЗЛИЧНОЙ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ.
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Как было показано в , критическими параметрами реализации пористой структуры в крейзах являются скорость вытяжки и масштабный фактор ширина и толщина образцов. Третья стадия развития крейзов их уширение в направлении, параллельном оси вытяжки. Эта стадия является наиболее важной с точки зрения получения материалов с высокой пористостью. Основные параметры, влияющие на скорость уширения крейзов в зависимости от условий деформирования, остаются теми же, что и для линейной скорости роста крейзов , . При рассмотрении этой стадии основное внимание уделяется механизму вытяжки фибрилл в крейзах. В зависимости от природы среды ААС или среда, оказывающая пластифицирующее влияние на полимер может быть реализован либо механизм поверхностной вытяжки фибрилл, либо механизм их ползучести . Четвертая стадия, наблюдаемая при еще более высоких степенях растяжения, коллапс фибриллярнопористой структуры крейзов. На этой стадии происходит сужение образца с одновременным ориентационным вытягиванием фибрилл в крейзах. В структурном плане данная стадия изучена в меньшей степени, что, очевидно, связано с резким уменьшением пористости образца. По сути дела, эта стадия ограничивает по степени вытяжки область реализации пористой структуры в деформированном полимере И. Несмотря на то, что рост и уширение отдельных крейзов для одного образца осуществляется с постоянной скоростью, указанные величины более, чем на несколько порядков меняются от крейза к крейзу. Кинетика развития крейзов взаимосвязана с их структурой, и факт существования крейзов развивающихся с различными скоростями, означает, что, и структура отдельных крейзов отличается , , . Таким образом, в образце, полученном при вытяжке полимера в физически активных средах по механизму крейзинга, одновременно могут присутствовать крейзы, находящиеся на разных стадиях развития и развивающиеся с различными скоростями. Следует отметить, что в зависимости от природы полимера, природы физическиактивной жидкости и условий деформирования полимеры могут деформироваться по механизму классического или дслокализованного крейзинга . Выше были приведенм данные по деформации полимеров по механизму классического крейзинга. Характерной особенностью этого вида крейзинга является то, что деформирование полимера происходит в локальных зонах деформации, называемых крейзами, которые удается наблюдать визуально или с помощью оптической микроскопии. В развитии крейзов можно выделить отдельные стадии сначала их зарождение, затем рост и уширение. Делокализованный крейзинг также реализует в полимере нанопористую структуру, но несколько иным способом . Если классический крейзинг может быть реализован и в кристаллических, и в аморфных полимерах, то делокализованный крейзинг характерен только для полимеров, имеющих кристаллическую структуру. Важно отметить, что размеры фибрилл и разделяющих их микропустот в крейзах, образующихся при крейзинге полимеров в ААС, составляют 2 нм. Общая пористость крейзованного полимера при этом достигает , а удельная поверхность более 0 м2г. Параметры пористой структуры можно легко регулировать, изменяя степень вытяжки полимера в ААС, природу ААС и температурносиловые режимы растяжения 5, 7, . В отличие от вытяжки на воздухе при растяжении в ААС ориентация макромолекул осуществляется не в монолитной шейке, а в разобщенных в пространстве тончайших фибриллярных агрегатах макромолекул. В ранних работах 2, структура крейзов представлялась как набор жестких стержней фибрилл, соединяющих противоположные стенки крейзов. В качестве основных структурных параметров рассматривались диаметры фибрилл и расстояние между ними. Именно эта модель использовалась при анализе структуры крейзов, образующихся при деформировании полимеров на воздухе и в ААС, методами малоуглового рентгеновского рассеяния 2, . Однако, как показали дальнейшие исследования, более реальной является модель ориентированной в направлении вытяжки сетки, в которой наряду с фибриллами, направленными вдоль оси вытяжки, существуют и поперечные i фибриллы .