Координационно-радикальная полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии металлоценов

• Автор: Прокудина, Елена Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 114 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Принятые сокращения.

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Общая характеристика влияния металлсодержащих

соединений на радикальную полимеризацию.

1.1.1. Галогениды металлов и другие кислоты Льюиса

1.1.2. Металлоорганические соединения

1.1.3. Металлокомплексные соединения. Металлоцены

1.2. Металлосодержащие соединения в стадии инициирования.

1.3. Металлосодержащие соединения в стадии роста цепи

1.3.1. Влияние на кинетические закономерности роста
1.3.2. Влияние на микротактичность полимеров.
1.4. Влияние металлосодержащих соединений на стадии
передачи и обрыва цепи
1.4.1. Влияние на молекулярные характеристики полиме
Гу. ров.
1.5. Радикальная полимеризация с контролируемым ростом в режиме живых цепей
Заключение по литературному обзору
Глава 2. Экспериментальная часть.
2.1. Исходные реагенты.
2.2. Методики эксперимента .
2.2.1. Проведение полимеризации
2.2.2. Спектральные исследования.
2.2.3. Свойства полимеров
Глава 3. Результаты и их обсуждение
3.1. Кинетические закономерности полимеризации виниловых мономеров в присутствии металлоценов
3.2. Особенности полимеризации виниловых мономеров в
присутствии металлоценов
3.2.1. Металлоценовые полимерные стекла как макроинициаторы радикальной полимеризации.
3.2.2. Фотоинициированная постполимеризация.
3.2.3. Молекулярные характеристики полимеров
3.3. Предположительная схема координационнорадикальной полимеризации.
Заключение
Выводы.
Список литературы


Результаты работы вносят вклад в развитие теоретических представлений в области координационнорадикальной полимеризации и квазибезобрывной радикальной полимеризации. Потенциальное практическое значение имеют результаты по получению акриловых полимеров повышенной стереорегулярности и установление возможностей получения виниловых полимеров с высоким уровнем молекулярных масс. Апробация работы и публикации. Результаты работы докладывались и обсуждались на Втором Всероссийском Каргинском симпозиуме с международным участием Химия и физика полимеров в начале XXI века Черноголовка, , X Всероссийской научной конференции Проблемы теоретической и экспериментальной химии Екатеринбург, , IX конференции Деструкция и стабилизация полимеров, Москва. Уфа, , Конкурс аспирантов и молодых ученых ИОХУНЦ РАН, . По материалам работы опубликовано 3 статьи в центральных научных журналах и тезисы 9 докладов на научных конференциях. Структура и объем работы. Работа включает введение, 3 главы литературный обзор, экспериментальную часть, изложение и обсуждение результатов, выводы и список использованной литературы 9 ссылок. Изложена на 4 страницах, включает 9 таблиц и рисунков. Глава 1. Радикальная полимеризация один из основных путей синтеза макромолекул. Более половины производимых в мире полимеров получают методами радикальной полимеризации. Она остается наиболее распространенным способом производства таких многотоннажных продуктов, как поливинилхлорид, полистирол и его сополимеры с полярными мономерами, полиметакриловые и полиакриловые эфиры, полиакрилонитрил, сополимеры полярных мономеров с диенами и др. Главным достоинством радикальной полимеризации является техническая простота ее осуществления, а главным недостатком сложность регулирования кинетических параметров процесса, ММР и композиционной однородности получаемых этих методом полимерных продуктов. Долгое время предполагалось, что эти недостатки являются неизбежным следствием радикальной природы центров роста. В конце х годов сформировалось мнение о возможности решения этих проблем при использовании оригинальных инициаторов и модифицирующих добавок. Использование оригинальных инициаторов, обеспечивающих эффективную генерацию радикалов в энергетически выгодных режимах, а также разнообразных модифицирующих добавок, изменяющих реакционную способность мономеров и макрорадикалов и выступающих как регуляторы роста и обрыва цепи перспективные пути решения проблемы регулируемой радикальной полимеризации и синтеза полимеров с заданными свойствами. Эффективность первого пути обусловлена применением, наряду с широко используемыми азосоединениями и пероксидами, новых радикальных инициаторов и инициирующих систем, в том числе на основе элементоорганических соединений. Второй путь использование добавок протонных и апротонных кислот составляет основу нового направления синтетической полимерной химии, получившего название комплекснорадикальной полимеризации. Первые сведения об использовании кислот Льюиса в радикальной полимеризации появились на рубеже х годов. В г. Бемфорд, Дженкинс и Джонстон 1 обнаружили, что скорость радикальной полимеризации акрилонитрила в диметилформамиде заметно возрастает в присутствии 1ЛС1. Авторы предположили, что эффект активации обусловлен образованием комплекса ионов СГ и 1л с радикалом роста акрилонитрила. Однако в появившихся вскоре работах Парро и Монтейро 2, а также В. А. Каргина с сотр. В работе 2 показано, что радикальная полимеризация акрилонитрила ускоряется также при добавлении в систему ВсСЬ, КС1г, А1С1з. В работе 3 наблюдали аналогичное действие ХпС2 по отношению к ММА. Эти работы положили начало систематическим исследованиям влияния кислот Льюиса на радикальную полимеризацию. Влияние координационноненасыщенных соединений металлов II Бгруппы на радикальную полимеризацию и сополимеризацию винилпиридинов изучено в работах 47. Комплексоообразователи КО увеличивали скорость полимеризации 4винилпиридина и 2метил5винилпиридина и длину образующихся макромолекул, но замедляли, полимеризацию 2винилпиридина.