Олигомеризация фракций жидких продуктов пиролиза прямогонного бензина под действием каталитических систем тетрахлорид титана - алюминийорганические соединения

• Автор: Фитерер, Елена Петровна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 145 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Сырь для синтеза НПС.

1.2 Способы получения НПС.

1. 2.1 Получение НПС радикальной полимеризацией

1.2. 2 Каталитические способы получения НПС

1.2.3 Сопоставительная оценка способов получения нефтеполимерных смол

1.3 Дезактивация каталитических систем при получении НПС .

1.4 Области применения НПС

1. 4.1 Лакокрасочная и целлюлознобумажная
промышленность.
1.4.2 Использование НПС в дорожных покрытиях и полимербетонных составах.
1. 4. 3 Производство шин и резинотехнических изделий.
ГЛАВА 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.
2. 1 Характеристика исходных веществ и вспомогательных материалов
2.1.1 Реактивы.
2.1. 2 Вспомогательное оборудование
2. 2 Методики синтеза и исследования
2. 2.1 Подготовка сырья
2. 2. 2 Синтез нефте пол и мерных смол.
2. 2.3 Перегонка непрореагировавших углеводородов
2. 2. 4 Метод отбора проб в процессе синтеза НПС.
2. 2. 5 Определение выхода НПС.
2. 3 Методы анализа.
2.3.1 Определение воды в сырье
2.3. 2 Определение бромного числа.
2.3.3 Определение молекулярной массы
2.3. 4 Определение вязкости жидких продуктов пиролиза
2.3. 5 Определение плотности жидких продуктов пиролиза 2.3.6 Реакции соолигомсризации модельных смесей мономеров.
2. 4 Исследование физикохимических характеристик фракций
жидких продуктов пиролиза.
ГЛАВА 3 СИНТЕЗ НЕФТЕПОЛИМЕРНЫХ СМОЛ В ПРИСУТСТВИИ ТС И КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ ТЮ4 И АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ
СОЕДИНЕНИЙ
3.1 Исследование состава фракций жидких продуктов пиролиза .
3. 2 Изучение закономерностей полимеризации непредельных углеводородов фракций жидких продуктов пиролиза с использованием тетрахлорида титана
3. 2. 1 Подбор оптимальных условий полимеризации и
изучение свойств НПС
3. 3 Изучение закономерностей полимеризации ЖПП с
использованием каталитических систем на основе тетрахлорида титана и алюминийорганических соединений
3. 4 Исследование кинетики соолигомеризации модельных смесей мономеров с использованием каталитической системы ТСА1С2Н5з
ГЛАВА 4 ДЕЗАКТИВАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ
ЭПОКСИДНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ
4. 1 Дезактивация тетрахлорида титана эпоксидными
соединениями
4. 2 Исследование процесса дезактивации металлокомплексных катализаторов на основе тстрахлорида титана и диэтилалюминия
хлорида.
4. 3 Технологическая схема производства НПС.
ЛИТЕРАТУРА


Зависимость свойств полученных олигомеров от структуры используемых дезактиваторов и соотношения катализатор дезактиватор. Апробация работы. Результаты работы представлены в докладах на Международных научнопрактических конференциях ХимияXXI век новые технологии, новые продукты г. Кемерово, гг. Региональной научнопрактической конференции Технология органических веществ и высокомолекулярных соединений г. Томск, г. VII РоссийскоКорейском симпозиуме г. Томск, г. Международной конференции Перспективы и развитие фундаментальных наук г. Томск г. Всероссийской научнопрактической конференции Лакокрасочные материалы и покрытия современное состояние и тенденции развития г. Казань г, КГТУ. Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в работе, из них статей в центральной печати 6, патентов Российской Федерации3. Объм и структура работы. Диссертация состоит из введения, четырх глав, выводов и изложена на 5 стр. Достоверность результатов подтверждается применением современных химических и физикохимических методов исследования, выполненных на оборудовании с высоким классом точности. Развитие нефтехимической промышленности и ввод в эксплуатацию крупнотоннажных этиленовых установок потребовало поиска новых путей использования побочных продуктов, образующихся при пиролизе нефти и прямогонных бензиновых фракций. Побочные жидкие продукты пиролиза ЖПП, образующиеся в процессе пиролиза, содержат не менее непредельных углеводородов и на сегодняшний день являются основной доступной сырьевой базой для синтеза НПС. Одним из направлений рационального использования ЖПП является получение НПС полимеризацией непредельных углеводородов, содержащихся в ЖПП. Повышенный интерес к производству НПС можно объяснить доступностью сырьевой базы, невысокой стоимостью и широкой областью применения их в лакокрасочной, шинной, резиновой и в других областях промышленности. НПС представляют значительный интерес в качестве полимера, позволяющего заменить ряд ценных продуктов растительного происхождения или более ценных синтетических продуктов, имеющих важное народнохозяйственное значение. Поэтому в настоящее время увеличение спроса заставляет искать новые пути получения НПС и увеличивать их ассортимент. Для расширения области квалифицированного использования НПС требуется тщательное изучение их состава и свойств. Одним из наиболее распространнных в настоящее время способов получения низших олефинов является процесс пиролиза жидкого и газообразного нефтяного сырья. С. К числу основных параметров, в наибольшей степени влияющих на процесс пиролиза, относятся температура, время пребывания сырья в реакторе и давление. В зависимости от условий пиролиза выход и состав отдельных фракций изменяется. Жидкие углеводороды, образующиеся при пиролизе, условно разделяют на лгкую пироконденсат и тяжлую смолы пиролиза. Пироконденсат смесь углеводородов, выкипающих в интервале от до 0 С. Углеводороды, выкипающие выше 0 С, называют тяжлой смолой пиролиза ТСП. Пироконденсат, в свою очередь, разделяют на три фракции в зависимости от состава входящих в него углеводородов фракция Сз с температурами выкипания С с высоким содержанием диеновых и моноолефиновых углеводородов фракция Сб С8, называемая бензолтолуолксилол БТК, с температурами выкипания 0 С и фракция С8С9 с температурами выкипания 0 0 С 1. Схемой комплексной переработки Ж на этиленовых установках, предложенной авторами работ 2, 3 ещ в конце х годов, предусмотрено выделение ректификацией фракций Сз и С8С9 как для выделения изопрена, циклопентадиена, пипериленов, высокооктанового бензина гидрированием в составе сырья 4, так и для синтеза НПС путм термической полимеризацией этих фракций 5,6. Концентрация основных компонентов фракций С9 может колебаться в следующих пределах 5 стирола, 26 аметилстирола, 24 Рметилстирола, 5 дициклопентадиена, винилтолуолов, 6 индена и 1,53,0 этилтолуолов 7. Выход фракции С9 на промышленных этиленовых установках составляет 2,53,8 в расчте на сырь, увеличиваясь с ужесточением режима пиролиза.